固体粉末进样交流电弧法测定区域地球化学调查样品中痕量银、硼、锡、铅

采用固体粉末进样交流电弧法测定区域地球化学调查样品中的痕量银、硼、锡、铅。对实验条件进行了优化,激发电流为14 A,曝光时间为40 s。选择内标元素为锗,银、硼、锡、铅的分析线波长分别为328.07,249.77,283.99,283.31 nm;内标线波长分别为303.91,270.96,270.96,270.96 nm。分别在含量0.05~3,10~140,1~50,10~100μg/g范围内,银、硼、锡、铅含量的对数与分析线、内标线的黑度差呈良好的线性关系,相关系数分别为0.998 2,0.998 8,0.999 6,0.999 0,检出限分别为0.01,1.1,0.2,0.7μg/g。用所建方法对土壤成分分析标准物质GBW07446,GBW 07453和水系沉积物成分分析标准物质GBW 07302a,GBW 07303a,GBW 07304a进行测试,银、硼、锡、铅的测定值与标准值的对数差分别为–0.007~0.024,–0.031~–0.013,0.000~0.029,0.002~0.028,测定结果的相对标准偏差分别为7.3%~9.3%,6.0%~9.9%,6.5%~9.0%,6.5%~9.9%(n=12)。该方法操作简单、快速,环境友好,适合于区域地球化学调查样品中痕量银、硼、锡、铅的分析。     

改造的平面光栅直读光谱仪在测定化探样品中银硼锡元素的应用

平面光栅摄谱仪是地球化学普查样品中,测定银、硼、锡等元素常用的仪器.为提高分析效率和质量,2015年我单位将二米平面光栅摄谱仪改造为CCD-Ⅰ型平面光栅直读光谱仪.改造后的仪器检测限为Ag:0.013μg/g,Sn:0.43μg/g,B:0.71μg/g.精密度(RSD%,n=12)均小于10%,测定国家一级标准物质结果与标准值相符,完全满足地球化学普查样品中银、硼、锡等元素的分析要求.     

交流电弧直读光谱法快速测定地球化学样品中的银、锡、硼、钼、铅

采用国内首创的交流电弧直读光谱仪,以交流电弧为激发光源、凹面光栅分光、光电倍增管接收、智能测控系统快速数据采集及处理,可取代传统1米或2米光栅摄谱仪的相板记录方式及洗相、译谱等繁琐的操作程序。在优化的实验条件下,对粉末状地球化学样品中的银、锡、硼、钼、铅,进行交流电弧直读光谱法测定,检出限分别为0.012,0.24,1.65,0.20,1.30μg/g,精密度和准确度均可满足行业规范的要求,其测定值与ICP-MS和ICP-AES的分析结果相符。     

ICP-MS法测定镍基单晶高温合金DD416中的镓、锡、锑、铅、铋

建立电感耦合等离子体质谱法测定镍基单晶高温合金DD416中镓、锡、锑、铅、铋元素的含量。以盐酸–硝酸(体积比3∶1)混合酸为消解剂,利用微波消解仪消解样品,以Rh(10μg/L)为内标元素。镓的线性范围为0～50μg/g,锡、锑、铅的线性范围为0～20μg/g,铋的线性范围为0～2μg/g,线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.01,0.2,0.1,0.07,0.006μg/g。用该方法对标准物质进行测定,测定结果与标准值之间的相对误差在7.7%～22.7%范围内。样品加标回收率为98.2%～108.0%,测定结果的相对标准偏差为0.1%～1.5%(n=5)。该方法可以快速、准确地对镍基单晶高温合金DD416中镓、锡、锑、铅、铋元素进行同时测定。     

IＣＰ－ＡＥＳ法测定铜阳极泥和分银渣中锡、碲的含量

目前资料介绍测定锡的方法大都比较繁琐,本文探索了氢氧化钾、硝酸钾熔融, 在氨水—氯化铵介质中,用氢氧化铁共沉淀分离和富集锡、碲后,标准系列中加入铁,进行基体匹配,用ICP－ＡＥＳ法测定铜阳极泥和分银渣中锡、碲的含量。本文对测定锡、碲的条件及共存元素的干扰情况进行了研究,方法的检出限: 锡为0.0012 μg/mL、碲为0.024μg/mL ;加标回收率：锡为98.00%～100.33%;碲为99.00%～102.00%;相对标准偏差：锡为2.42%～6.61%;碲为：1.32%～11.48%。方法简单快速,易于掌握。测定范围：0.02%～5.0%     

ICP-AES法同时测定土壤中有效态的硫和硼

采用一种方法同时提取国标土壤样品中的有效态硫和硼元素,再使用ICP-AES法进行测定。其测定值与标准值相比,硫和硼的相对误差分别小于1.4%和13%,均在允许误差范围内;方法的相对标准偏差,硫为3.2%~3.4%,硼为6.3%~7.6%;磷酸钙溶液作为提出剂条件下,方法的检出限硫为0.114μg/mL,硼为0.0039μg/mL,氯化钙溶液作为提出剂条件下,硫为0.151μg/mL,硼为0.0035μg/mL。     

火焰原子吸收光谱法测定无铅锡基焊料中镍

研究了HCl - HBr排除锡基体、火焰原子吸收光谱法测定无铅锡基焊料中镍的分析方法,确定了测定镍的各项条件.进行试样分解试验,考察了锡、银、铜、铋、锌、锑等主要成分的干扰情况,找到了消除干扰的方法.在优化的实验条件下,镍量在0.05 ～ 5.0μg/mL范围内服从比尔定律,方法的检出限为0.014μg/mL.对5个样...     

石墨炉原子光谱法测定工业废渣中痕量元素砷、铅、铬、钡、银

建立了石墨炉原子吸收光谱法测定检测工业废渣中痕量元素砷、铅、铬、钡、银的方法。采用悬浮进样,硝酸-硫酸混合酸溶解样品。10g/L Mg(NO3)2作基体改进剂,提高了砷的灰化温度,加入10g/L CaCO3防止钡在石墨炉中形成不易挥发的碳化钡,增加了钡的灵敏度。回收率为98%～112%,测定结果的相对标准偏差为2.22%～4.46%。As的线性范围2～80μg/L,Pb的线性范围1～60μg/L,Cr的线性范围0.5～20μg/L,Ba的线性范围5～150μg/L,Ag的线性范围1～100μg/L。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铜阳极泥和分银渣中锡、碲的含量

建立了氢氧化钾、硝酸钾熔融,在氨水-氯化铵介质中用氢氧化铁共沉淀分离和富集锡、碲后,在标准系列中加入铁进行基体匹配,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铜阳极泥和分银渣中锡、碲含量的方法。对测定锡、碲的条件及共存元素的干扰情况进行了研究,锡、碲的检出限分别为0.0012、0.024μg/mL;加标回收率为98.0%～100.3%、99.0%～102.0%;相对标准偏差为2.4%～6.6%、1.3%～7.0%。方法简单快速,易于掌握。测定元素的含量范围为0.02%～5.0%。     

微量硼的荧光光度测定法

本文拟定了一个用荧光法测定微量硼的新方法,其线性范围为0～40μg/ml,检测下限为0.04μg/ml。用此方法测定了钢样及高温铁基镍合金中的微量硼,结果令人满意。     

A light-through-side cell and co-used furnace designed for micro-Raman spectra study on volatile melts

A new type of sample cell specially designed for micro-Raman spectra study on volatile melts is described.The cell is made of quartz.The lower section of the cell is circular ring-shaped and the one-end-closed hole in the cell is used for locating the heating body.The tube attached to the cell lid for placing the thermal couple is inserted into the sample,which ensures that the temperature measurement accuracy is good.The cell can be sealed for reducing the effect of the composition change caused by the inhomogeneous volatilization.During the Raman spectra scanning,the laser beam is transmitted into the cell through the side but not the top.Meanwhile,a furnace has been designed to match the cell.The heating body is closely coupled with the sample cell, and there is a hole on the side wall of the furnace for the entrance of the microlens.The assembly has performed well in the tested Raman spectrum measurement of molten NaNO₃ at 602℃.     

Production control of metal alloys by laser spectroscopy of the molten metals. Part I. Preliminary investigations

After a short up-to-date survey of the method elaborated for chemical analysis of molten metals, the reason for the choice of time resolved laser induced spectroscopy (TRELIBS) is given. By means of a Nd:YAG laser and a double monochromator, the time resolved spectrum of the solid and molten aluminium alloys is detected using a photodiode array. According to the data obtained for the analytical performance, analysis in the molten phase can be done with sufficient accuracy and precision compared to the solid phase, without time loss for sample taking and preparation. Within the framework of the preliminary investigations, the fundamental analytical characteristics of the laser induced plasma are investigated (dependence of background (BG) and line/BG ratio on the atmosphere, state of the material, delay and gate time, the occurrence of self absorption and wavelength shift). The use of an argon atmosphere, relative line intensities (if possible, spectral lines of equal ionization state and excitation potentials should be near to each other) and an individual delay/gate time optimum can be recommended.     

乙酸除铋火试金法测定粗铋中的金银含量

建立了用乙酸分离粗铋中铋-火试金重量法测定粗铋中金和银含量的方法。首先把粗铋焙烧氧化,然后用乙酸溶解粗铋的氧化物,过滤除去铋,消除铋对火试金法的干扰,将沉淀物灰化后,配料、高温熔融,熔态的金属铅捕集试样中的贵金属形成铅扣,将铅扣灰吹,得到金银合粒,用硝酸溶解分离金,用重量法测定金含量。方法准确度高,精密度好,金的加标回收率为99.2%～101%,银的加标回收率为98.2%～99.7%。能很好地满足粗铋中金、银的测定。     

刺五加注射液近红外含量预测模型谱段选择规律和消除溶剂干扰方法的探讨

目前中药制剂生产过程中缺乏全过程参数检测和质量控制技术手段,不同生产批次药品化学成分差异较大、质量不够稳定、临床使用疗效和安全性不理想,因此,建立其完善的质量评价体系及其准确快速的质量评价方法,成为中药质量控制的重中之重.通过对刺五加注射液近红外(near infrared,NIR)含量预测模型的谱段选择规律和消除溶剂干扰方法的探讨,发现采用表征混合物结构差异的结构相关谱段结合含量相关谱段作为NIR组分预测模型谱段,用基于水为参比光谱的样本光谱建立含量预测模型,并利用水作为参比光谱识别和提取待分析组分的光谱信息,可以得到较理想的NIR含量预测结果.通过对刺五加注射液中绿原酸、紫丁香苷和刺五加苷E组分的近红外光谱结构相关谱段和含量相关谱段的归属,分别建立了绿原酸、紫丁香苷和刺五加苷E组分的含量预测模型,可用于快速分析刺五加注射液中不同组分的含量.     

纳秒激光电离产生Kr17+的研究

Up to Kr17 + multicharged krypton ions have been observed in time-of-flight mass spectrum by a 25 ns Nd-YAG 1. 064 μm laser at laser intensity about 1012 W/ cm2 . Experimental results indicate that the multicharged ions appear only when the laser interacts with the middle part of the pulsed beam,and the intensities of the multicharged ions increase dramatically by increasing the backing pressure of Kr gas,which indicates that the clusters in the beam is essential to the production of multicharged ions. From the experimental results,it is concluded that the cluster is ionized via multiphoton ionization and forms a nanoplasma ball,which can absorb the laser resonantly to further ionize the single charge ion to the high charge state.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定新购及再生铬矿砂中二氧化硅

新及再生铬矿砂经1000℃灼烧,研磨,以过氧化钠为熔剂,经高温熔融,热水洗涤,盐酸、硝酸酸化前处理样品,直接用电感耦合等离子体发射光谱法测定铬矿砂中的二氧化硅。试验了熔融试样时引入的基体元素钠对被测元素的干扰情况,结果表明,过氧化钠加入为1.5克对检测干扰影响小。采用加基体铬、铁有效克服了基体效应对结果影响。硅的检出限为0.0049 mg/L, 二氧化硅测定范围为0.010%～6.0%。对铬矿砂标准物质进行测定,结果与标准值一致,方法精密度(RSD,n=10)小于1%。常规重量方法步骤繁琐、耗时长、工作量大的不足。本检测方法大大提高了检测效率,满足生产需要。     

多工作曲线-全谱交直流电弧发射光谱法测定地质样品中的铅含量

在分析仪器测定中,当元素含量变化较大时,部分低含量和高含量的样品很难得到理想的测定结果。通过使用多条工作曲线来扩大元素测定的动态范围,对地质样品中不同含量的铅进行了测定,结果表明,方法的相对标准偏差均小于10%,用多工作曲线法测得的铅含量与推荐值更接近。待测样品含量首先由第一条灵敏度高的曲线进行测定,若测定浓度大于该曲线的转换值,则由第二条灵敏度较低的工作曲线进行测定。转换值的设定要充分考虑工作曲线的衔接问题,设定的转换值浓度应该在衔接的两条工作曲线上都处于线性部分。使用多工作曲线法,设定合理的转换值,可以同时获得高、低含量样品的理想测定结果。     

热重–红外联用技术应用研究进展

对国内外热重-红外联用技术的应用进行综述和展望。主要介绍了热重-红外联用技术在能源清洁利用、化工及其它方面的应用。热重-红外联用技术应用广泛,可进行定量分析,可同时获得多种小分子气体的红外光谱信息。热重-红外联用技术面临的挑战是难以分析弱红外吸收化合物,难以区分具有相似官能团的化合物,水对红外光谱有很大的影响。解决方案是热重-红外技术与质谱联用,增加被测化合物的分析准确性,采用惰性气体吹扫光学台及样品仓减少对测试结果的影响。热重-红外联用技术的发展趋势是热重-红外与质谱联用以提高测试准确性,测试条件规范化以避免检测误判。     

数学模型的建立及其应用于聚丙烯树脂的近红外漫反射光谱分析

采用偏最小二乘(PLS)回归法,分别建立了近红外漫反射光谱法测定聚丙烯的正己烷提取物及熔体流动速率的数学模型,并选择了最佳光谱预处理方法、谱区范围及主因子数。正己烷提取物及熔体流动速率数学模型的决定系数(R2)分别为98.03%及96.65%、交叉验证均方差分别为0.0495及0.94。结果表明,预测值与标准法测定值较为接近,方法适用于大批量聚丙烯品质分析。     

Sample‐to‐sample fluctuations in heterogeneous DNA

We studied the structure of heterogenous DNA in the native state. There are two different regimes in the sample‐to‐sample fluctuations of the free energy in the native state, which can be interpreted via the concept of local free energy of base pairs. In the first low‐temperature frozen regime, local free energies are random and there are large sample‐to‐sample fluctuations for short DNAs. In the high‐temperature molten regime, the weakly bounded base pairs are opened and do not give random contribution to the free energy of native DNA. As a result, sample‐to‐sample fluctuations are suppressed in the molten regime. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys, 2010