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rac-Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO催化丙烯/1-辛烯共聚合的研究李勇,邴娟松,谢光华(中国科学院化学研究所北京100080)关键词锆茂均相催化体系,丙烯,共聚合乙烯与长链一。烯烃共聚合制备线型低密度聚乙烯(LLDPE)和极低密度聚乙烯(VL... 相似文献
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锆茂均相催化剂对乙烯/丙烯和乙烯/1-丁烯共聚合研究 总被引:3,自引:0,他引:3
锆茂均相催化剂对乙烯/丙烯和乙烯/1-丁烯共聚合研究姚晖,肖士镜,陆宏兰(中国科学院化学研究所北京100080)关键词共聚合,乙烯,丙烯,丁烯,锆茂,甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质,及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响[1,2].金... 相似文献
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3,4-二苯基环戊-2-烯-1-酮与丙基锂反应,经酸化脱水得新环戊二烯衍生物1,2-二苯基-4-丙基-1,3-环戊二烯(1)。用丁基锂处理1得到相应的环戊二烯基锂,再与ZrCl4在甲苯中反应,在立体阻碍二氯二茂锆化合物(1,2-Ph2-4-PrCp)2ZrCl2(2)。化合物和2均经元素分析和核磁共振谱学表征。经甲基铝氧烷(MAO)活化,化合物2在较低Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合,生成高分子量,高熔化温度聚乙烯。2/MAO体系对丙烯聚合表现出高活性,生成低分子量齐聚物,其分子量随聚合温度的降低而升高。 相似文献
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究:Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分 总被引:4,自引:2,他引:2
用13C-NMR测定了由单茂基钛化合物/mMAO催化体系制备的乙烯/丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布,计算了单体的竞聚率r1=7.91±0.06,r2=0.135±0.03,其乘积r1r2≈1.Fineman-Ross计算得到的单体竞聚率与13C-NMR测定值相近,即r1=7.94,r2=0.134,其乘积r1r2=1.04.这表明共聚物是立构无规的.共聚物经溶剂萃取后,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同.乙醚可溶级分中丙烯链段稍长,而己烷可溶级分中乙烯链段稍长. 相似文献
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究:Ⅰ.乙烯/丙烯共聚物的合成及聚合 总被引:5,自引:3,他引:5
采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛「Cp^*Ti(OAllyl)3」与改性甲基铝氧烷(mMAO)组成新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了助催化剂(mMAO)中TMA含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响,研究了其变化规律。结果表明,Cp^Ti(OAllyl)3/mMAO催化体系中钛的价态分布为Ti(Ⅳ)时对共聚合更为有利,制得了乙烯/丙烯无规共聚物弹性体。 相似文献
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究:Ⅲ.乙烯/丙烯共聚物的表征与结构 总被引:2,自引:0,他引:2
采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛「Cp^*Ti(OAllyl)3」与改性甲基铝氧烷(mMAO)组成催化体系棉乙烯/丙烯共聚物,红外分析显示,乙醚可溶和己烷可溶两个级分的化学结构几乎相同GPC测试结果表明共聚物分子量高,分子量分布窄。X-射线衍射分析,大多数样品的图谱为宽的弥散峰,表明它们是无规共的;只有当乙烯含量很高时,样品的谱图才有较为尖锐的结晶峰,结晶度不高。经热分析(DSC、TG),大多数样品没有出现明显的熔点,只有当乙烯含量很高时才显示出熔点;共聚物的热稳定性较高,DMA分析表明,共聚物品中乙烯含量多的,其储能模量(E′)大一些,共聚物的玻璃温度随着丙烯链节的增多而升高。 相似文献
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双烷基钪配合物LSc(CH2SiMe3)2(L=(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHPPh2N(2,6-Me2C6H3))在助催化剂[Ph3C][B(C6F5)4]的作用下能够高活性地催化乙烯和丙烯共聚.在反应温度30℃和乙烯与丙烯常压(1.0×105Pa)下聚合,共聚活性能够达到7.5×105g(PE)mol-1h-1(105Pa)-1.单体的竞聚率分别为rE=29.75和rP=0.015.13C-NMR和DSC分析表明所得到的乙丙共聚物是弹性体,且丙烯单体无规分布在共聚物链中. 相似文献
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Copolymerization of ethylene/1-octene was carried out in toluene withvarious concentrations of comonomer in the feed using Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO (methyl alu-minoxane) as catalyst. It was found that with the increase of 1-octene concentration in thefeed the content of 1-octene in the copolymer increases, while the density, melting point,crystallinity and intrinsic viscosity of copolymer decrease. A copolymer with very lowdensity, containing 11.5 mol% of 1-octene (VLLDPE) can be produced with this catalystsystem. The effect of temperature and zirconium aluminum mole ratio of the catalyst onthe copolymerization was also investigated. The results of ~(13)C NMR determination of thecopolymer showed that the 1-octene units in the copolymer are principally isolated. 相似文献
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Propylenepolymerizationbystereorigidansa-Inetallocene/meUlyI-alulhinoxane(MAO)havebeenreportedbymanygroupsinrecentyears."'PolypropylenefromsuchSystemhasthechacteristicsofnarrowmolecularweightandcompositiondistributions,whichcannotbeproducedbytheconditionalheterogeneousZiegler-Nattacatalysts.Inarecentwork,M.C.SacchietaLrepoftedUleeffectsofaddingAl(i-C4Hg)3ahA)totherac-Et(Ind)ZZrCI,/MAOcatalyzedpropylene/1-hexenecopolymerizationSystem.'ItwasfoundthatbyaddingcertainamountsofTBAhlepoly… 相似文献
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Xiaoxia Yang Yong Zhang Jiling Huang 《Journal of molecular catalysis. A, Chemical》2006,250(1-2):145-152
The new ansa-complexes (R-Ph)2C(Cp)(Ind)MCl2 (R = CF3, F, Cl; M = Ti, Zr or Hf) were synthesized from the reaction of dilithium salt of the corresponding ligands with appropriate group 4 metal halides. They were tested for ethylene homopolymerization and copolymerization in the presence of methylaluminoxane (MAO) at various ethylene pressures and temperatures. In the case of zirconocenes, complexes 2 (R = CF3) and 8 (R = Cl) demonstrated much higher catalytic activity than complexes 10 (Ph2C(Cp)(Ind)ZrCl2) and 5 (R = F) in ethylene polymerization. The same trend was observed in titanocenes and hafnocenes. The electronic and geometric effects of substituents at the phenyl group on the polymerization activity were easily noticed. For the ethylene/1-hexene or 1-octene copolymerization, 2 also showed the highest catalytic activity, and the copolymers from complex 8 possessed the highest 1-hexene and 1-octene contents. 相似文献
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改性甲基铝氧烷(mMAO)激活五甲基茂基三氯化钛(Cp TiCl3)催化乙烯 丙烯共聚合,控制两种单体的进料配比,得到单元序列分布不同的共聚物.混合单体中含有少量丙烯,共聚合活性高于相同聚合条件下乙烯均聚合的活性.用1 3C -NMR测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布,计算出单体的竞聚率;结果表明共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀.混合单体中丙烯含量较大时,共聚物为完全无规共聚物;而当丙烯含量少时,丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间.共聚物经DSC分析,也证明不存在长序列的聚乙烯链段;因此,即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下,共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶性. 相似文献
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用α二亚胺型BDIE配体(N,N′(2,6二异丙基苯基)乙二亚胺)与氧联锌铝醇盐([ZnAl])以配位的方式制备了高位阻催化体系BDIE·[ZnAl],并催化二氧化碳与氧化环己烯共聚.研究了各种因素对该反应的影响,发现最适宜的反应条件为BDIE[ZnAl]的摩尔比为0.5、反应温度为80℃、催化剂浓度为0.1gmL、二氧化碳压力为2MPa.在此条件下反应24h其催化效率达到31.6gg与其它高位阻体系相比,该催化剂用成本低的异丙醇铝和无水醋酸锌代替二乙锌,聚合操作过程简单,是一种有发展前景的催化体系. 相似文献