铜催化烯烃的不对称加成硼化反应研究进展

铜催化烯烃的不对称加成硼化是构建手性碳硼键的有效方法,成为近年来有机化学的研究热点之一.从烯烃底物类型及反应类型的角度出发,总结了铜催化的烯烃的不对称加成硼化反应的研究进展.介绍了硼氢化反应及其串联反应以及包含硼化的双官能团化反应,以及以上反应的机理及发展现状,并对今后铜催化烯烃的不对称加成硼化反应的发展方向进行了展望.     

铜/钯共催化的烯烃不对称硼碳化反应

正手性有机硼化合物是重要的构建碳-碳键和碳-杂键的合成子,被广泛应用于天然产物、生物活性小分子及功能材料的合成中.通过烯烃不对称硼碳化反应来构建手性有机硼化合物是一种简洁高效的方法,目前相关报道非常少.中国科学院成都生物研究所廖建课题组利用铜/钯双金属共催化(串联)策略,首次实现了联硼酸频哪醇酯和烯丙基叔     

生物催化烯烃不对称环氧化反应

手性环氧化物在合成上具有重要的应用价值。近年来,制取这些手性合成物的合成方法取得了很大的发展。文章重点讨论了生物催化手性前体烯烃不对称合成光学活性环氧化合物的发展状况。     

铜催化的非活化烯烃的不对称烷胺化反应

烯烃是有机化合物中最基本的官能团之一,烯烃的双官能团化是快速构建复杂分子的重要方法[1].虽然烯烃的不对称催化转化取得了长足的发展,但非活化烯烃[2]尤其是非活化内烯烃的不对称催化转化仍然具有相当的挑战性[3].非活化内烯烃的反应活性很低,并且其不对称催化转化过程涉及到多种选择性的控制,包括区域选择性、非对映选择性及对...     

二氧化碳参与的烯烃氢甲酰化反应

正Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,310~313二氧化碳在温和条件下的资源化利用具有重要意义和应用前景.中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭课题组与兰州化学物理研究所夏春谷课题组合作,以廉价易得的硅氢聚合物Polymethylhydrosiloxane(PMHS)为还原剂,在较为温和的条件下将CO_2还原成CO,后者参与Rh催化的简单烯烃氢甲酰化反应,以较高的催化效率及优秀的区域     

铑催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究进展

烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用.     

烯烃的有机催化不对称环氧化反应

介绍了用手性酮，手性亚胺盐为催化剂以及手性胺为催化剂前体的新型有机催化不对称环氧化反应。     

钯催化烯烃不对称羰基化反应的研究进展

钯催化烯烃不对称羰基化反应是一种合成手性羰基化合物的有效方法之一,综述了近年来钯催化烯烃不对称羰基化反应的最新研究进展,重点讨论了配体、催化体系、反应条件等因素对烯烃羰基化反应的影响,并对烯烃不对称羰基化反应的区域选择性和对映选择性以及可能的反应机理进行了探讨.     

烯烃的催化不对称氨羟基化反应

烯烃的催化不对称氨羟基化反应是Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ继手性钛络合物催化的烯丙醇的不对称环氧化反应和烯烃的催化不对称双羟基化反应这后发现的又一极为重要的催化不对称反应。本文对这一新反应作一综述。     

手性酮催化的烯烃不对称环氧化反应

手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 .综述了各种结构的手性酮在反式烯烃、三取代烯烃和顺式烯烃等的不对称环氧化反应中的应用研究进展 ,总结了手性酮结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响     

利用双催化策略实现烯烃的不对称自由基胺-三氟甲基化反应

正J.Am.Chem.Soc.2016,138,9357~9360由于含手性的三氟甲基杂环化合物在医药、农药和材料发展中作用日趋重要,因此急需大力发展不对称催化方法来合成这些化合物.南方科技大学化学系刘心元课题组在前期已经实现了消旋的烯烃分子内胺-三氟甲基化反应的基础上,首次报道了利用Cu(I)和手性磷酸双催化策略来直接实现烯烃分子内的不对称自由基胺-三氟甲基化反     

烯烃不对称催化环丙烷化反应进展评述

本文从手性配体的发展出发, 综述了烯烃不对称环丙烷化反应近10 年来的研究进展, 对半咕啉、双　唑啉等C₂ 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述, 介绍了反应机理研究的最新进展, 并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要问题。     

手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应

介绍了近年来发展起来的手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应，并对其催化机理进行了讨论。     

铜催化不对称烯丙基烷基化反应的研究进展

铜催化不对称烯丙基烷基化反应是一种重要的合成手性化合物的方法,综述了铜催化不对称烯丙基烷基化反应的最新研究进展,重点讨论了烯内基衍,生 物结构、手性配体结构及亲核试剂类型等因素对该类型反应的影响.     

重氮化合物参与的不对称催化多组分反应

综述了近年来我们研究小组在重氮化合物参与的不对称催化多组分反应方面的研究进展.基于对重氮化合物经由金属卡宾而生成的羟基叶立德、氨基叶立德或活泼离子对中间体的亲电捕捉,以及不同模式的协同催化策略,发展了不同类型的不对称催化多组分反应,实现了多种高效构建多官能团手性化合物的合成策略.     

二氧化碳催化还原反应中的光催化剂

总结了CO2光催化还原反应中催化剂的应用，主要涉及TiO2,CdS以及铁氧化物，由于它们自身在反应中存在着一定的缺陷，因而在应用中往往需要对其进行改性，以改变其电子结构和光响应特性，从而提高反应的光催化效率，另外，对催化反应过程所涉及的机理也相应作了介绍。     

钯催化烯烃的不对称马氏氢胺羰基化反应

一氧化碳参与的羰基化反应是有机合成中最重要的反应之一.烯烃的氢羰基化反应已经被广泛应用于药物、材料及精细化学品的工业生产中[1].例如,乙烯的甲氧羰基化反应被用于甲基丙烯酸甲酯的工业合成,然而,该领域仍有许多挑战性难题尚未得到有效解决.烯烃的氢胺羰基化反应能以原子经济性的方式合成酰胺,且已经实现该类反应的区域选择性控制...     

铜/手性磷酸催化烯烃不对称自由基胺芳基化

含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷是一类重要的手性吡咯烷类化合物.目前该类化合物的不对称合成主要是通过钯催化含氮烯烃底物与各类芳基前体的不对称胺芳基化反应来实现的.在这里报道了一种反应机理不同于上述反应的不对称胺芳基化新方法.利用本课题组之前发展的一价铜/手性磷酸组成的金属手性阴离子单电子催化体系成功实现了含氮烯烃底物与芳基重氮盐的不对称自由基的胺芳基化反应,以中等收率和中等至良好的对映选择性得到含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷类化合物.     

非官能化烯烃的不对称催化环氧化反应

手性环氧化合物是有机合成的重要中间体,由于三元杂环的张力使其很容易与各种亲核试剂作用,通过官能团转化反应,可以从环氧化物制备一系列不同结构的手性化合物.烯烃的不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,在医药、农药、香料等精细化学品的合成上具有非常重要的意义.非官能化烯烃经手性催化剂诱导的不对称环氧化反应是获得光学纯手性化合物的有效方法.这些手性催化剂包括生物酶、金属卟啉、金属Salen配合物以及有机小分子催化剂.本文综述了这几种催化剂催化的非官能化烯烃不对称催化环氧化反应近几年的研究进展,介绍了催化剂的催化机理,并就其发展趋势提出了构想.     

酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应

 研究了酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应,采用正交试验综合考察了反应温度、反应时间、底物浓度和酵母浓度等因素对底物苯乙酮转化率和产物(S)-1-苯基乙醇对映选择性的影响. 结果表明,影响苯乙酮转化率的因素依次为底物浓度、反应时间、反应温度和酵母浓度,影响(S)-1-苯基乙醇对映选择性的因素依次为反应温度、底物浓度、酵母浓度和反应时间. 同时考察了芳香酮结构对产物对映选择性的影响,发现对映选择性的变化规律符合Prelog规则,与羰基相连的两个基团体积差异越大,对映选择性越好,最高的对映体过量值达到了96.4%.