Thermal decomposition of calcium sulphate in carbon monoxide

Simultaneous TG and DTA studies were performed on analytical grade calcium sulfate and on samples of natural gypsum and phosphogypsum in carbon monoxide atmosphere. The decomposition temperatures and mechanism are influenced by the mineral impurities of the sample and the heating rate as well as the CO content of the gas atmosphere.

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Zusammenfassung Simultane TG- und DTA-Untersuchungen von analytisch reinem Calciumsulfat und Proben von natürlichem Gips und Phosphogips wurden in Kohlenmonoxidatmosphäre ausgeführt. Temperatur und Mechanismus der Zersetzung werden durch mineralische Verunreinigungen der Probe, durch die Aufheizgeschwindigkeit und durch den CO-Gehalt der Gasatmosphäre beeinflußt.

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. - , , .

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The authors are indebted to Professor M. Veiderma for fruitful discussions and continuous support. The scholarship from Finnish Government to one of us (R. K.) is gratefully acknowledged.     

Potassium addition to Fe/MgO, Ni/MgO and Ni/SiO2: Reducibility, dispersity and stabilization of the promoter by the support

The influence of potassium addition on the morphological properties of Fe/MgO and Ni/MgO has been investigated: KNO₃ addition to precursors results in a decrease of the reducibility and in a smaller dispersity of the metallic phase. A loss of potassium is observed at reduction temperatures in excess of 773 K. Silica-supported Ni behaves differently: silica inhibits the potassium volatilization and nickel reducibility is enhanced. This illustrates how promoter effects can be influenced by the nature of support.

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Fe/MgO Ni/MgO: KNO₃ . , 773 K. , : . .

     

Effect of pressure on the rate of n-heptane conversion on Pt/Al2O3 catalysts

The effect of pressure on the rates of product formation in n-heptane conversion on Pt/Al₂O₃ has been studied at 490 °C over the pressure range of 10–50 atm. It has been shown that the rate of isomerization is practically independent of pressure, and the dependence of the rates of dehydrocyclization and hydrocracking on pressure is described by simple kinetic equations. The reaction order of dehydrocyclization with respect to hydrogen tends to –2.0 at high pressures.

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- 10–50 490°C. , , . –2,0.

     

A Thermal study of the precipitates formed in ammonia neutralization of acidic solutions of dissolved phlogopite

The precipitates containing mainly iron, aluminium and magnesium hydroxides, obtained from phlogopite dissolved in nitric acid by means of the neutralization procedure with ammonia, have been investigated by thermal analysis (TG, DTG and DTA). According to the present study, which is part of a larger investigation into the chemical utilization of Finnish mica minerals, the formation of solid solutions between iron and aluminium hydroxides in silt increases with an increasing neutralization temperature. Nitrogen exists mainly in the form of nitrate in silts, and magnesium forms mixed hydroxides with aluminium, which causes a separation between the iron hydroxide and magnesium aluminium hydroxide phases.

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Zusammenfassung Die von in Salpetersäure gelöstem Phlogopit durch Neutralisierung mit Ammoniak erhaltenen, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumhydroxid enthaltenden Niederschläge wurden thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) untersucht. In der vorliegenden Arbeit, die Teil einer grossangelegten Untersuchung zur chemischen Nutzung finnischer Glimmermineralien ist, wird gezeigt, dass die Bildung fester Lösungen von Eisen- und Aluminiumhydroxiden in Schluff mit zunehmender Neutralisationstemperatur ansteigt. Stickstoff kommt in Schluff hauptsächlich in Form von Nitraten vor, und Magnesium bildet Mischhydroxide mit Aluminium, was eine Trennung der Eisenhydroxidphase von der Magnesium-Aluminium-Hydroxidphase bewirkt.

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, , , . . , , . , , , , .

     

γ-Fe2O3 in Produkten der Thermischen Zersetzung von Eisen(III)-Akrylat und Eisen(III)-polyakrylat

Zusammenfassung In diesem Beitrag wurden die Darstellungsmethode von Eisen(III)-akrylat und Eisen(III)-polyakrylat sowie die grundsätzlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften derselben beschrieben. Die genannten Verbindungen wurden bei freiem Luftzutritt im Temperaturbereich von 120–600° erwärmt. Zwecks Identifizierung der in den Pyrolyseprodukten auftretenden ferromagnetischen Phasen, wurden Untersuchungen der magnetischen Suszeptibilität, der spezifischen Magnetisierung und der chemischen Zusammensetzung durchgeführt. Auch wurde die röntgenographische Analyse angewandt. In Präparaten die bei Temperaturen von 320–460° dargestellt wurden, konnte die Anwesenheit von- Fe₂O₃ festgestellt werden. Ein maximaler Gehalt dieser Phase trat im Temperaturbereich von 420–440° auf.

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Methods of preparation and some physico-chemical properties of iron(III) acrylate and iron(III) polyacrylate are described. These two compounds undergo transformations when heated in air from 120 up to 600°, resulting in a ferromagnetic modification of iron oxide (-Fe₂O₃) in the range 320–460°, and in-Fe₂O₃ at higher temperatures. In the case of Fe(III) acrylate the maximum specific magnetization reveals the product to be obtained at 440°; with Fe(III) polyacrylate this property is observed at 420°.

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Résumé On décrit les méthodes de préparation ainsi que quelques propriétés physicochimiques de l'acrylate de fer(III) et du polyacrylate de fer(III). Chauffés dans l'air, ces deux composés subissent entre 120 et 600° des transformations dues à la transformation ferromagnétique de l'oxyde de fer (-Fe₂O₃) entre 320 et 460° et à celle de-Fe₂O₃ à plus haute température. Dans le cas de l'acrylate de fer(III) le produit obtenu est mis en évidence par un maximum d'alimentation spécifique à 440°. Celui-ci s'observe à 420° dans le cas du polyacrylate de fer(III).

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- — (III). 120–600° (-Fe₂O₃) 320–460°. -Fe₂O₃. (III) 440°, (III) - 420°.

     

The thermal behaviour of cis-1,4-polyisoprene in the presence of cobalt salt

The effects of synthetic fatty acids (Versatic 10, average formula C₁₁H₂₂O₂) and the cobalt salts of these acids (cobalt siccative) on the thermal properties of cis-1,4-polyisoprene were examined, using a rheometer and a derivatograph. It was found that both Versatic 10 and the cobalt siccative accelerate the peroxide vulcanization of the isoprene rubber considerably, simultaneously decreasing the cross-linking density and increasing the sol fraction content in the vulÇanizates. This is brought about by parallel radical and ionic decomposition of the peroxide initiator in the presence of these compounds. The addition of Versatic 10 or the cobalt siccative to the polyisoprene rubber does not alter the general character of its thermal changes, but decreases the temperatures of these processes and the degradation degree of the elastomer.

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Zusammenfassung Der Einfluss synthetischer Fettsäuren (Versatic 10, mittlere Summenformel C₁₁H₂₂O₂) und ihres Kobaltsalzes (Kobalt-Sikkativ) auf die thermischen Eigenschaften von cis-1,4-Polyisopren wurde mittels Rheometer und Derivatograph untersucht. Sowohl Versatic 10 als auch das Kobaltsikkativ beschleunigen die Peroxid-initiierte Vulkanisation des Isoprenkautschuk, gleichzeitig wird die Vernetzungsdichte verringert und der Gehalt an löslichen Stoffen in den Vulkanisaten erhöht. Ursache dafür ist der parallelle Ablauf der radikalischen und ionischen Zersetzung des Peroxids in Gegenwart der Zusätze. Die Beimengung von Versatic 10 oder Kobaltsikkativ zum Polyisoprenkautschuk ändert nicht den allgemeinen Charakter der thermischen Umwandlungen, aber die Temperatur dieser Reaktionen und der Abbau des Elastomeren werden verringert.

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, C₁₁H₂O₂ ( 10) -1,4-. , 10, , . . 10 , , .

     

Frequencies, anharmonicities, and dissociation energies of OH groups in H-mordenite

Harmonic frequencies, anharmonicities and dissociation energies of surface hydroxy groups in H-mordenite have been determined. The application of the Lippincott-Schroeder potential function for similar problems is proposed.

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, -. - .

     

Thermal decompositions of silver carboxylates

The thermal decompositions of the even silver dicarboxylates from silver oxalate to silver sebacate were studied. In vacuum, the dicarboxylates decomposed to give metallic silver, CO₂ and organic diradicals as primary products, and polymers as secondary products. The higher silver dicarboxylates were much more stable to thermal treatment than silver oxalate, probably due to the initiation of decomposition of all carboxylates except silver oxalate by the rupture of a Ag-O and not a C-C bond.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der geradzahligen Silberdicarboxylate Silberoxalat bis-sebacinat wurde untersucht. Unter Vakuum zersetzen sich die Dicarboxylate zu metallischem Silber, CO₂ und organischen Diradikalen als Primärprodukt und Polymeren als Sekundärprodukt. Die höheren Silberdicarboxylate sind wesentlich stabiler als das Oxalat, wahrscheinlich weil bei ihnen die Zersetzung von der Spaltung einer Ag-O-Bindung und nicht einer C-C-Bindung wie beim Oxalat ihren Anfang nimmt.

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, . , — . , . , , , Ag-O, -.

     

Radical addition of methyldichlorosilane to vinyl acetate

The GC-MS method was used to identify the addition products of methyldichlorosilane to vinyl acetate. Radiation-induced addition of methyldichlorosilane to vinyl acetate produces 2-methyldichlorosilylethyl ethyl ether. The reaction follows a radical-chain mechanism. The ratio of the rate constants of methyldichlorosilyl radical addition to C=C and C=O to vinyl acetate amounts to 0.4±0.1 (303 K).

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- . , - 2- . , C=C C=O 0,4±0,1.

     

Kinetics and mechanism of ketone-bisulfite addition reaction in aqueous solution

The kinetics of the addition of bisulfite to acetone has been studied by the polarographic technique. The specific rate increases with pH and hence the reaction is probably base catalyzed. Mechanisms have been suggested for the reaction in the presence and absence of added base.

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- . pH, , , . .

     

Infrared spectra of nitric oxide adsorbed on photoreduced V/SiO2 catalyst

Studies of the IR spectra of surface species produced via NO adsorption on selectively photoreduced V/SiO₂ catalysts indicate that at low coverages NO is adsorbed on V³⁺ ions to form strongly bonded mononitrosyl species V³⁺...... NO. With increasing NO coverage, V³⁺ is oxidized to V⁴⁺, which is accompanied by the appearance of gaseous N₂O and weak adsorption of NO on V⁴⁺.

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- , NO V/SiO₂ . , V³⁺ NO V³⁺... NO. V³⁺ V⁴⁺, N₂O NO V⁴⁺.

     

A differential scanning calorimetric study of some phenol derivatives

Differential scanning calorimetry has been applied to derive the fusion enthalpies and entropies of series of mono and dimethylphenols, mono and dichlorophenols, and mono and dinitrophenols.

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Zusammenfassung DSC wurde verwendet zur Ermittlung der Schmelzenthalpie und Entropie der Reihen von Mono- und Dimethylphenolen, Mono- und Dichlorphenolen, Mono- und Dinitrophenolen.

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- , - , - .

     

Determination of hydroxyl groups and/or water on the surface of oxide catalysts by a pulse chromatographic method

A pulse chromatographic method based on the reaction of gaseous dimethylzinc tetrahydrofura nate was developed for the determination of surface hydroxyl groups and/or adsorbed water in solid porous materials. The procedure is rapid and gives results comparable to other methods. Some heterogeneous catalysts and supports have been analyzed.

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, , / , . , . .

     

Thermoanalytical assessment of the quality of edible and technical oils

An investigation of the thermal decomposition of fish oils and motor lubricating oils resulted in the elaboration of a new method, which, by utilizing the relationship between the temperatures of mass losses and the changes in the cnemical composition due to the oxidative and hydrolytic decomposition of fish oils and to the processes occuring in lubricating oils in the course of their service in the oils system of combustion engines, allows estimations of the physicochemical properties of these oils.

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Zusammenfassung In Zusammenhang mit der Ausarbeitung einer neuen Methode, die die Abschätzung der physikalisch-chemischen Eigenschaften von Fischölen und Motorschmierölen ermöglicht, wurde eine Untersuchung über die thermische Zersetzung dieser Öle durchgeführt. Als Grundlage dafür diente der Zusammenhang zwischen der Masseverlusttemperatur und der mit der oxidativen bzw. hydrolytischen Zersetzung von Fischölen und den Alterungsprozessen von Motorschmierölen in Verbrennungsmotoren in Verbindung stehenden Veränderung der chemischen Zusammensetzung.

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, - , , , , .

     

IR study of 1-hexene isomerization on HZSM-5 zeolites

In the IR spectra of 1-hexene adsorbed on HZSM-5 zeolites with different Si/Al ratios, a new band at 1510 cm^–1 has been observed. The cis/trans-2-hexene and trans-2-hexene/1-hexene ratios were determined.

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1-, HZSM-5 Si/Al, 1510 cm^–1. /-2- -2-/1-.

     

Monolayer vanadia on titania systems from alkoxide precursors. Part III. Activity in secondary alcohol oxidation

The activity of V⁵⁺ ion monolayer supported on anatase, rutile, and anatase-rutile mixed carrier and of bulk V₂O₅ was examined in isopropyl alcohol and cyclohexanol oxidation. Catalysts exhibited remarkable activity in ketone formation. At higher temperatures benzene was the predominant product of cyclohexanol reaction.

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V⁵⁺, , - V₂O₅, . . .

     

Effects of some admixtures on the decomposition of calcium sulphate

The by-product phosphogypsum contains CaHPO₄, H₃PO₄, Ca₅(PO₄)₃F, Al₂O₃, Fe₂O₃, SiO₂ etc. besides the main product CaSO₄. By means of TG-DTA the thermochemical decomposition of pure phosphogypsum and phosphogypsum containing CaO, Al₂O₃, Fe₂O₃ and SiO₂ in a reductive atmosphere was studied. The solid phase was examined by high-temperature thermomicroscopy, scanning electronmicroscopy, X-ray diffraction and other methods. It could be confirmed, that most of the admixtures undergo secondary reactions with CaO and CaS, modifying the decomposition rate of CaSO₄.

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Zusammenfassung Das Abfallprodukt Phosphatgips enthält neben dem Hauptbestandteil CaSO₄ noch CaHPO₄, H₃PO₄, Ca₅(PO₄)₃F, Al₂O₃, Fe₂O₃, SiO₂ und anderes. Die thermochemische Zersetzung von Phosphatgips bzw. Phosphatgips mit Zusätzen von CaO, Al₂O₃, Fe₂O₃ und SiO₂ wurde in reduzierender Atmosphäre mittels TG-DTA untersucht. Die feste Phase wurde durch Hochtemperatur-Thermomikroskopie, Rasterelektronenmikroskopie, Röntgenbeugung und andere Methoden untersucht. Dabei wurde bestätigt, dass die meisten Beimengungen mit dem Calciumoxid bzw. -sulfid Sekundärreaktionen eingehen, wodurch auch die Zersetzungsgeschwindigkeit des CaSO₄ beeinflusst wird.

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, , ₄, Ca₅(PO₄)₃F, Al₂O₃, Fe₂O₃, SiO₂ . - , , , . , , . , , .

     

Alkali hexamolybdochromates

Li, Na, K, Rb, Cs and NH₄ hexamolybdochromates have been prepared, characterized by X-ray and IR spectra, and their thermal behaviour was studied. We observed that the anion decomposition occurs only when the last 3 H₂O are eliminated. TheH values for this elimination decrease from the Li to the Cs salt in the same manner as the lattice energies found in other alkali salts with a common anion. The exothermic reactions in the decomposition of the complexes are interpreted by inspection of the compounds obtained.

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Zusammenfassung Die dargestellten Hexamolybdochromate von Li, Na, K, Rb, Cs und NH₄ wurden durch ihre Röntgen- und Infrarotspektren charakterisiert und ihr thermisches Verhalten studiert. Die Zersetzung des Anions begann erst nach Entweichen der letzten 3 H₂O. DieH-Werte dieses Vorganges sinken in derselben Weise vom Li zum Cs wie die Gitterenergien anderer Alkalisalze mit gleichem Anion. Die auf die Zersetzung folgenden exothermischen Reaktionen wurden durch Untersuchung der erhaltenen Verbindungen gedeutet.

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Résumé Examen du comportement thermique des hexamolybdochromates de Li, Na, K, Rb, Cs et NH₄ caraetérisés par leurs spectres de rayons X et infrarouges. La décomposition de l'anion ne commence qu'après l'élimination des 3 dernières molécules d'eau. Les valeursH de ce processus décroissent du sel de lithium à celui de césium de la même manière que les valeurs des énergies de réseau d'autres sels alcalins contenant le même anion. Interprétation des réactions exothermiques relatives à la décomposition des complexes par examen des composés obtenus.

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Li, Na, K, Rb, Cs NH₄, - , . , 3 H₂O. H Li- Cs- , , . , , .

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This work was supported by Consiglio Nazionale delle Ricerche.     

Quantitative estimation of calcite in limestones by differential thermal analysis

A quantitative method is presented for the estimation of calcite in limestones by differential thermal analysis, using calcium hydroxide as an internal standard. The effects of variations due to particle size and impurities such as quartz, iron oxide, organic material, dolomite, magnesite, gypsum and phosphates are discussed.

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Zusammenfassung Es wurde eine quantitative Methode zur Ermittlung von Kalzit im Kalkstein durch Differentialthermoanalyse unter Anwendung von Kalziumhydroxyd als inneren Standard vorgestellt. Der Einfluß von durch unterschiedliche Teilchengröße und Verunreinigungen, wie Quarz, Eisenoxyd, organische Stoffe, Dolomit, Magnesit, Gips und Phosphat hervorgerufenen Veränderungen wurde erörtert.

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Résumé On propose une méthode de dosage par ATD de la calcite dans les roches calcaires en utilisant l'hydroxyde de calcium comme étalon interne. On discute l'influence de la taille des particles et de la nature des impuretés: quartz, oxyde de fer, corps organiques, gypse, dolomite, magnésite et phosphates.

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, . , , , , , , .

     

A bifunctional stopcock-winch device in cells for infrared investigations of solids

A simple glass device is described acting as stopcock and winch at the same time. The device is especially suitable for the dislocation of solid sample holders in IR cells.

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