Determination of vitamins A,B1, B2, D3 and C by densitometry of thin-layer chromatograms

Summary A method for densitometric determination of vitamins A, B₁, B₂, D₃, and C separated by t. l. c. is described. A silica gel layer is used with a solvent system of acetone-methanol-benzene (128). The spots are evaluated by direct densitometric light emission measurements. Preliminary separation of the vitamins one from another or from other pharmaceuticals is not necessary. The accuracy of the method is about 6%. The accuracy for vitamin A is up to 12%.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung der dünnschichtchromatographisch getrennten Vitamine A, B₁, B₂, D₃ und C wurde beschrieben. Dazu dient eine Kieselgelschichte mit Aceton Methanol Benzol (128) als Lösungsmittel. Die Flecken werden densitometrisch gemessen. Eine vorhergehende Trennung der einzelnen Vitamine voneinander bzw. von anderen pharmazeutischen Begleitstoffen ist nicht nötig. Die Methode ist auf etwa 6% genau, für Vitamin A auf 12%.

     

On catalytic and enantioselective activity of supported Cu?Pd and Ni?Pd catalysts

The properties of immersed bimetallic Cu–Pd and Ni–Pd catalysts have been examined. They depend on both the nature of support and the method for introducing metal components onto support.

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Cu–Pd Ni–Pd , .

     

Diaqua[N,N-di(2-carboxyethyl)-o-anisidinato]copper(II) Dihydrate [Cu(o-Andp)(H2O)2] · 2H2O: Synthesis and Crystal Structure

Crystals of [Cu(o-Andp)(H₂O)₂] · 2H₂O (where o-Andp^2–is -anisidine-N,N-di-3-propionate) were synthesized and studied using X-ray diffraction analysis. The crystals are triclinic: a= 12.063(1) Å, b= 12.483(3) Å, c= 13.586(2) Å, = 91.29(1)°, = 111.67(1)°, = 104.00(1)°, V= 1830.5(5) ų, space group P , Z= 2, and R= 0.0528 for 5965 reflections with I2(I). The two crystallographically independent complexes are isostructural. The tetragonal–bipyramidal coordination of copper(III) involves three O atoms, the N atom of the tetradentate ligand o-Andp^2–, and two O atoms from water. The aminodipropionate group of the ligand (average Cu–O 1.939 Å and Cu–N 2.051 Å) and one of the coordinated water molecules (Cu–O(w) 1.991 Å) lie in the equatorial plane. The second water molecule (Cu–O(w) 2.32 Å) and the methoxy O atom of o-Andp^2–(Cu–O 2.37 Å) are in the apical positions of the bipyramid.     

Crystallization of iron phosphate glasses

Differential thermal analysis (DTA), thermogravimetric analysis (TG), X-ray diffraction and Mössbauer spectroscopy were employed in the investigation of crystalline products of FeO_x-P₂O₅ glasses generated by various heat treatments. In glasses with a high value of =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺), absorption of oxygen occurs in a broad temperature range identified by TG. Depending on the value of , two exotherms appear in the DTA curves, the low-temperature one corresponding to crystallization of the Fe₃(PO₄)₂ type regions, and the high-temperature one being related to various phases with dominating FePO₄. Each exotherm has its own transformation region, identical in absolute value. The Mössbauer spectra of glasses which underwent thermal treatment at higher temperatures exhibit some indication of phases of the types Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O and FePO₄ · xH₂O.

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Zusammenfassung Differentialthermoanalyse (DTA), thermogravimetrische Analyse (TG), Röntgendiffraktion und Mössbauerspektroskopie wurden bei der Untersuchung (von kristalliner Produkte) durch verschiedene thermische Behandlungen hergestellten FeO_x-P₂O₅ Gläsern eingesetzt. In den Glasarten mit einem hohen Wert von =Fe²⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺) erfolgt die Sauerstoffabsorption in einem durch TG [nachgewiesenen breiten Temperaturbereich. In Abhängigkeit von dem -Wert erscheinen zwei Exothermen in den DTA-Kurven, von denen der bei niedriger Temperatur die Kristallisation des Fe₃(PO₄)₂ entspricht, und jener bei höheren Temperaturen in verschiedenen Phasen dem FePO₄. Jede Exotherme hat ihr eigenes Umwandlungsgebiet, das in absolutem Wert identisch ist. Die Mössbauer-Spektren der Gläser welche einer Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen unterzogen worden sind, weisen einige Indikationsphasen der Typen Fe₃(PO₄)₂ · xH₂O und FePO₄ · xH₂O auf.

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, , FeO_x-P₂O₅, . , =Fe²⁺/(Fe²⁺+Fe³⁺) . , - : Fe₃(PO₄)₂, – FePO₄. , . , , Fe₃(PO₄)₂ · ₂ FePO₄ · ₂.

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The authors thank Mrs. Simonyiová for assistance in the experimental part of these investigations, and Dr. Horváth and Dr. Vondrovic for performing the X-ray and TG analyses.     

Thermal analysis of some cyano compounds

The thermal behaviour of the cyano compounds NaCN, K₄Fe(CN)₆ · 3H₂O, K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ and K₂Hg(CN)₄ has been investigated by using conventional thermal analysis techniques and infrared spectroscopy. The results indicate the absence of decomplexing reactions for all the complexes, and internal redox reactions for the compounds K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ and K₂Hg(CN)₄. In all the investigated cases, the formation of cyanate and carbonate is demonstrated.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten der Cyanoverbindungen NaCN, K₄Fe(CN)₆ · 3H₂O, K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ und K₂Hg(CN)₄ wurde mittels konventioneller thermischer Analysentechniken und Infrarotspektroskopie untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß bei allen Komplexen keine Dekomplexierungs-Reaktionen verlaufen und bei den Verbindungen K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ und K₂Hg(CN)₄ interne Redoxreaktionen vor sich gehen. In allen untersuchten Fällen werden Cyanat und Carbonat gebildet.

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, NaCN, K₄Fe(CN)₆ · 3H₂O, K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ K₂Hg(CN)₄. « » « » K₃Fe(CN)₆, K₃Co(CN)₆ K₂Hg(CN)₄. .

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Supported by the Italian MPI. Presented at Journées de Calorimetrie et Analyse Thermique, Montpellier, France, 1985.

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The authors are grateful to Mr. A. Bonetti, who ran some thermal analysis curves.     

Homogeneous kinetics with programmed temperature variations,I

A new method is proposed for the derivation of kinetic parameters of reactions in homogeneous systems, by carrying out kinetic measurements under conditions of programmed temperature variations, instead of performing them under isothermal conditions at different temperatures. The basic relations are given for simple, paralle and complex reactions, without specifying the analytical shape of the temperature programme function.

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Zusammenfassung Es wurde eine neue Methode zur Ableitung kinetischer Parameter von in homogenen Systemen verlaufenden Reaktionen vorgeschlagen. Die kinetische Messung wurde unter programmierten Temperaturänderungen ausgeführt, anstatt unter isothermischen Bedingungen bei verschiedenen Temperaturen. Die grundlegenden Beziehungen wurden für einfache, parallele oder komplexerweise verlaufende Reaktionen beschrieben, ohne auf die Form der Funktion des Temperaturprogrammes Rücksicht zu nehmen.

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Résumé On propose une nouvelle méthode de calcul des paramètres cinétiques des réactions en milieu homogène. Les mesures cinétiques sont effectuées en programmant les variations de température au lieu d'opérer en thermostat à différentes températures. On donne les relations fondamentales pour les réactions simples, parallèles et complexes, sans prendre en considération la forme analytique de la fonction du programme de la température.

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, , , . , .

     

Effects of copolymers modifying PVC and of mixing ability of components in thermal dehydrochlorination and decomposition of blends

The thermal dehydrochlorination and decomposition in air and in nitrogen of films made of PVC and blends of PVC and VC/VAC, MBS, MMA/MA or ABS were studied. Both processes take place at higher temperature in air than in nitrogen. In air, ABS and MMA/MA cause an apparent increase in the decomposition temperature of PVC, whereas in nitrogen these copolymers accelerate its decomposition.The influence of modifying copolymers on the thermal dehydrochlorination and decomposition of PVC depends not only on the type, but also on the quantity of copolymer.Small amounts of modifying copolymers in samples affect their thermal stability in the opposite way to larger contents of the copolymers. This shows that the structure of films with an incompatible mixture of PVC and copolymers plays the major role in the degradation processes.

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Zusammenfassung Die thermische Dehydrochlorierung und die Zersetzung von aus PVC und Gemischen von PVC mit VC/VAC, MBS, MMA/MA oder ABS hergestellten Filmen wurden in Luft- und StickstoffatmosphÄre untersucht. Beide Prozesse verlaufen in Luft bei höheren Temperaturen als in Stickstoff. In Luft verursachen ABS und MMA/MA eine scheinbare Erhöhung der Zersetzungstemperatur von PVC, in Stickstoff jedoch beschleunigen diese Kopolymeren die PVC-Zersetzung. Die Beeinflussung der thermischen Dehydrochlorierung und der Zersetzung von PVC durch modifizierende Kopolymere hÄngt nicht nur von der Natur, sondern auch von der Menge des Kopolymeren ab. Kleine Mengen von modifizierenden Kopolymeren beeinflussen die thermische StabilitÄt gerade in entgegengesetzter Weise wie grö\ere. Es scheint, da\ die Struktur der Filme mit inkompatiblen Mischungen von PVC und Kopolymeren in den Degradationsprozessen die Hauptrolle spielt.

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/, , / . , . / , . , . . , .

     

Reactivity of coordinated O2? towards. One-electron oxidants

Ion-radical complexes Ti(IV) (O ₂ ^– ) are unreactive towards most oxidants except Ce(IV) and Cr₂O ₇ ^2– . The one-electron redox potential for the O_{2 coord.}/O _{2 coord.} ^– couple lies between 1 and 1.6 V.

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- O ₂ ^– Ti(IV) , Ce(IV) Cr₂ O ₇ ^2– . - O_{2 .}/O ₂ ^– . 1 1,6 .

     

Thermal behaviour of the monoclinic allotropesγ-sulfur andα-selenium and some structurally related sulfur-selenium compounds

The thermal behaviour of-sulfur, monoclinic-Se, S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄ and S₃Se₅, has been studied by hot-stage microscopy and differential scanning calorimetry. X-ray diffraction results show that S₆Se₂ and S₅Se₃ are isostructural with S, but S₄Se₄ and S₃Se₅ are isostructural with monoclinic-Se. The melting of S, is accompanied by rapid crystallization of S, which often occurs almost simultaneously with melting. The melting of S₆Se₂, S₅Se₃, S₄S₄ and S₃Se₅ is irreversible as the compounds decompose on melting. For monoclinic-Se no phase transformation to monoclinic Se was observed at 110–120°, but it changes to hexagonal-Se when the temperature is over 120°.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten von -Schwefel, monoklinem-Se, S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄ und S₃Se₅ wurde mittels Heißphasenmikroskopie und Differential Scanning-Kalorimetrie untersucht. Röntgendiffraktionsergebnisse zeigen, daß S₆Se₂ und S₅Se₃ mit S isostrukturell sind, doch sind S₄Se₄ und S₃Se₅ mit monoklinem-Se isostrukturell. Das Schmelzen von S wird von der schnellen Kristallisation von S begleitet, welche oft beinahe simultan mit dem Schmelzen verläuft. Das Schmelzen von S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄ und S₃Se₅ ist irreversibel, da die Verbindungen während des Schmelzens zersetzt werden. Bei monoklinem-Se wurde zwischen 110 und 120° keine Phasentransformation zu monoklinem -Se beobachtet, doch wird ersteres bei Temperaturen über 120° in hexagonales-Se umgewandelt.

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Résumé On a étudié le comportement thermique du soufre, du sélénium monoclinique, de S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄ et de S₃Se₅ par microscopie avec platine chauffante et par analyse calorimétrique différentielle (DSC). Les résultats de la diffraction des rayons X montrent que S₆Se₂ et S₅Se₃ sont isostructuraux avec S, tandis que S₄Se₄ et S₃Se₅sont isostructuraux avec Se monoclinique. La fusion de S s'accompagne d'une cristallisation rapide de S qui a souvent lieu presque simultanément avec la fusion. La fusion de S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄ et S₃Se₅ est irréversible car ces composés se décomposent lors de la fusion. On n'a pas observé la transformation de phase Se Se entre 100 et 120° mais la transformation en Se hexagonal au-dessus de 120°.

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-, -Se, S₆Se₂, S₅Se₃, S₄Se₄, S₃Se₅ . , S₆Se₂ S₅Se₃ Sy, S4Se4 S3Se6 -Se. S S, . S₆Se₂, S₅Se₃ S₄Se₄ S₃Se₅ , . 110–120; a-Se -Se, 120° -Se.

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Financial aid from the Neste Oy Foundation (to R. L.) is gratefully acknowledged.     

Preparation and electrochemical study of an iron(II) complex of a pentadentate planar macrocyclic ligand

The macrocycle L, prepared by template condensation of bis-6,6-(-methylhydrazino)-4-phenyl-2,2:6,2-terpyridine with glyoxal, forms a stable crystalline complex of Fe^II, [Fe(L)(H₂O)₂][PF₆]₂, which has been used as a starting material for electrochemical studies on a series of seven coordinate Fe^II complexes [Fe(L)X₂]²⁺ (X=pyridine, 4-cyanopyridine, 4-aminopyridine, 4-dimethylaminopyridine, thiophene, imidazole, 2-methylimidazole or 1,2-dimethylimidazole). Cyclic voltammetry of the aquo complex in MeCN shows three reversible one electron redox waves in the range –0.35–1.70V versus Ag/AgBF₄ reference electrode.     

Photoadsorption, photooxidation and photodecomposition of simple molecules on alkali halide surfaces

Data have been obtained on the activities of 19 alkali halides in photoadsorption of O₂ and CO₂, photooxidation of H₂ and CO and photodecomposition of H₂O and CO₂.

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19 O₂ CO₂, H₂ CO H₂O CO₂.

     

Geometry and force constant determination from correlated wave functions for polyatomic molecules: Ground states of H2O and CH2

Ab initio calculations including electron correlation are reported for the water and methylene molecules as a function of geometry. A large contracted gaussian basis set is used and the multiconfiguration wave functions, optimized by the iterative natural orbital procedure, include 277 and 617 configurations for H₂O and CH₂ respectively. The method of selecting configurations, yielding first-order wave functions, is discussed in some detail. For H₂O, the SCF geometry is r=0,942 Å, =105,8°, the correlated result is r=0,968 Å, =103,2°, and the experimental r=0,957 Å, =104,5°. The water stretching force constants, in millidynes/Å, are 8,72 (SCF), 8,75 (CI), and 8,4 (experiment). Bending force constants are 0,88 (SCF), 0,83 (CI), and 0,76 (experiment). For methylene the SCF geometry is r=1,072 Å, =129,5°, while the result from first-order wave functions is r=1,088 Å, =134°. The predicted CH₂ force constants are 6,16 (SCF) and 6,13 (CI) for stretching and 0,44 (SCF) and 0,33 (CI) for bending.

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Zusammenfassung Es wird über ab intito-Rechnungen mit Berücksichtigung der Elektronenkorrelation berichtet, die an Wasser- und Methylenmolekülen als Funktion der Geometrie durchgeführt worden sind. Dazu benutzt man einen großen kontrahierten Gauß-Basissatz. Die Multikonfigurationswellenfunktionen, die unter Benutzung von natürlichen Orbitalen nach der iterativen Prozedur optimiert werden, enthalten für H₂O 277 Konfigurationen und für CH₂ 617. Die Auswahlmethode, die zu Wellenfunktionen 1. Ordnung führt, wird diskutiert. Im Falle des Wassers erhält man die SCF-Geometrie zu r=0,942 Å, =105,8°, das korrelierte Resultat ist: r=0,968 Å, =103,2° und das experimentelle r=0,957 Å, =104,5°. Für Wasser ergeben sich die Valenzkraftkonstanten (in Millidyn Å^–1) 8,72 (SCF), 8,75 (CI) und 8,4 (Experiment). Die Deformationskonstanten sind 0,88 (SCF), 0,83 (CI) und 0,76 (Experiment). Im Falle des Methylens ist die SCF-Geometrie r=1,072 Å, =129,5°, während man mit Wellenfunktionen 1. Ordnung r=1,088 Å und =134° erhält. Die CH₂-Kraftkonstanten werden für die Valenzschwingung zu 6,16 (SCF) und 6,13 (CI) bzw. für die Deformationsschwingung zu 0,44 (SCF) und 0,33 (CI) vorausgesagt.

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Work performed under the auspices of the U.S. Atomic Energy Commision.

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Supported by the grants from the Research Corporation and the University of California Committee on Research.     

On the state of Re in the Pt/Re reforming catalysts

Both Pt/Al₂O₃ and (Pt+Re)/Al₂O₃ industrial catalysts contain, after reduction (at 450 °C) ions, extractable by acetylacetone. However, a substantial part of Re is reduced.

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Pt/Al₂O₃ (Pt+Re)/Al₂O₃ ( 450 °C) , . , .

     

Dispersity of (Ru+Pd)/SiO2 catalysts and their properties in CO hydrogenation and ethane hydrogenolysis

The decreased activity of bimetallic catalysts obtained by the interaction of Ru₃(CO)₁₂ with Pd/SiO₂ in the synthesis of hydrocarbons from CO and H₂ and in ethane hydrogenolysis compared with Ru/SiO₂ is due to the dilution, of ruthenium by less active palladium atoms.

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, Ru₃(CO)₁₂ Pd/SiO₂, CO Ru/SiO₂ .

     

Kinetics and mechanism of the reaction of 1,2-diethoxyethane hydroperoxide with ozone

The kinetics and products of the reaction of 1,2-diethoxyethane hydroperoxide with ozone in CCl₄ solution at 9 and 22°C have been studied. A reaction mechanism is proposed.

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I,I- CCl₄ (9; 22°C). .

     

Thermal decomposition of [Co(NH3)6]Cl3

The thermal decomposition reactions of [Co(NH₃)₆]Cl₃ were determined in dynamic argon and air atmospheres. The investigations were carried out with simultaneous TG-DTG-DTA measurements under non-isothermal conditions, thermogravimetry under quasi-isothermal conditions, reflectance spectroscopy, absorption spectroscopy, X-ray diffraction and chemical analysis. The data show that the thermal decomposition of [Co(NH₃)₆]Cl₃ occurs in three and four stages in argon and air atmospheres, respectively. The determined sequences are in agreement with that proposed by Simons and Wendlandt [2, 5].The changes in the morphology of the studied complex crystalline powder in the course of thermal decomposition in air were followed by scanning electron microscopy.

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Zusammenfassung In bewegter Argon- und Luftatmosphäre wurden die Zersetzungsreaktionen für [Co(NH₃)₆]Cl₃ bestimmt. Zu den Untersuchungen wurden folgende Methoden zu Hilfe gezogen: simultane TG-DTG-DTA-Messungen unter nichtisothermen Bedingungen, Thermogravimetrie unter quasi-isothermen Bedingungen, Remissionsspektroskopie, Absorptionsspektroskopie, Röntgendiffraktion und chemische Analyse. Die Ergebnisse zeigen, daß sich [Co(NH₃)₆]Cl₃ in Argon in drei und in Luft in vier Schritten thermisch zersetzt. Die festgestellten Sequenzen stehen in Übereinstimmung mit den von Simon und Wendlandt [2, 5] vorgeschlagenen. Veränderungen in der Morphologie des untersuchten Komplexkristallpulvers wurden über die thermische Zersetzung in Luft mittels Scanning-Elektronen-Mikroskopie beobachtet.

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[Co(NH₃)₆]Cl₃. , , - , , , . , , , , , , .

     

Ligand exchange between bis-acetylacetonato cobalt(II) and organotin compounds SnR2Cl2 (R=Ph, Et), II. Mechanism of ligand exchange between acetylacetonate complexes of Co(II)

Ligand exchange between the compounds Co(AA)₂Py₂ and Co(AA)Clpy_x (x=1 or 3) formed in the, system, CO(AA)₂–SnR₂Cl₂(R=Ph, Et) in chloroform with pyridine has been established to be catalyzed by SnR₂Cl₂. An interpretation of the catalytic action of SnR₂Cl₂ is suggested.

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, Co(AA₂py₂ Co(AA)Clpy_x (x=1 3) (Co(AA)₂–SnR₂Cl₂ (R=Ph, Et) , SnR₂Cl₂. SnR₂Cl₂.

     

Die Phase La2U2N5

In the system U–La–N a new phase of composition La₂U₂N₅ was observed. The differaction pattern of this phase can be indexed with a tetragonal unit cell:a=8.43 Å,c=8.50 Å andc/a=1.008. The pseudocubic sub-cell withaca/2 is closely related to the CsCl-type.

Auszug aus der von der Technisch-Naturwissenschaftlichen Fakuktät der TU Wien approbierten Diplomarbait des Herrn Dipl.-Ing.J. Waldhart.     

Kinetics of acyl exchange of series of N- and O-acyl salts with 4-(p-dimethylamino)styrylpyridine-N-oxide

A study has been mode of the reaction of acyl exchange between a series of N- or O-acyl salts and 4-(p-dimethylamino)styrylpyridine-N-oxide in acetonitrile solution. Values of the rate constant (k₂) and activation characteristics (E_a, G, S, and H) have been obtained for these systems.Translated from Teoreticheskaya i éksperimental'naya Khimiya, Vol. 31, No. 2, pp. 86–89, March–April, 1995.This work was performed with financial support from the State Committee of the Ukraine for Matters of Science and Technology.