N^α—磷酰化二肽甲酯的氧化和氧化中电子转移的研究

用纳秒级脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ＾－２自由基引发Ｎ－（Ｎ－二异丙氧基磷酰化甲硫氨酰）色氨酸甲酯的氧化和电子转移过程，结果表明：Ｂｒ２＾－ｔｈｍｈａｄ ａｄ ｍ ｈｉ ｒｎｕｄｗｘ Ｎ＾α－磷酰化二肽中的甲硫氨酸和色氨酸部位。     

对苯二胺衍生物的光催化氧化

以ＴｉＯ２作为催化剂，利用波长＞３３０ｎｍ的光辐照研究了Ｎ－取代的对苯－二胺衍生物的光催化氧化。研究表明，氧分子与光生电子 反应生成羟基自由基，羟基自由基氧化ＰＰＤｓ，生成醌二亚胺，后者在羟基的进攻下脱氨生成苯醌，苯醌继续光解无机化。ＰＰＤｓ光催化氧化近似遵循一级反应动力学，醇类和硫酸根离子可抑制ＰＰＤｓ的光催化氧化。催化剂表面荷影响电子转移速率，从而控制光催化氧化的反应速率。     

藉溴酸钾氧化酸性间胺黄反应催化光度测定痕量亚硝酸根和硝酸根

本文基于ＮＯ２＾－对ＫＢｒＯ３氧化酸性间胺黄而使其褪色的催化作用，以及ＮＯ３＾－经锌粉还原为ＮＯ２＾－，建立了灵敏的催化光度测定痕量ＮＯ２＾－、ＮＯ３＾－的新方法，并讨论了其动力学条件，测定范围１０－９０μｇ／Ｌ，方法简便快速、选择性好，用于水及食品中痕量ＮＯ２＾－、ＮＯ３＾－的测定，结果满意。     

牛血清白蛋白的光损伤和光氧化机理

运用激光闪光光解瞬态吸收技术, 在266 nm激光激励下, 研究了牛血清白蛋白(BSA)光损伤和被SO4-·单电子氧化的反应机理, 表征了反应过程中生成的自由基. 结果表明, 在266 nm激光照射下, BSA可同时发生光电离和光激发, 生成色氨酸阳离子自由基(Trp/NH+·), 由Trp/NH+·快速脱质子形成的色氨酸中性自由基(Trp/N·)及色氨酸三重激发态(3Trp*), 3Trp*再与酪氨酸(Tyr)发生分子内电子转移生成酪氨酸中性自由基(Tyr/O·). 在SO4-·单电子氧化的反应中, 借助减谱技术, 求得BSA中Tyr和色氨酸(Trp)自由基的表观生成速率常数, 但未发现分子内电子转移现象, 阐明了SO4-·自由基是通过与BSA中的Tyr和Trp发生电子转移反应来氧化BSA的, SO4-·氧化BSA的反应速率常数为1.51×10¹⁰ L·mol^-1·s^-1, 从而为进一步研究血清白蛋白的氧化还原代谢过程提供理论基础.     

A_2BO_4型催化活性材料结构与性能的研究Ⅰ．［La_（k－x）Sr_x□_（1－k）］_2Cu_（1－y）□_yO_（4－δ）体系

以硝酸盐为原料，用柠檬酸络合法按［Ｌａ１－ｋＳｒｘ□ｋ－ｘ］２ＣｕＯ４（Ｘ＝０、０．０５、０．１、０．１５、０．２，ｋ＝０．０２５）的配比制备了５个样品．应用多晶Ｘ射线衍射法研究了此Ｌａ－Ｓｒ－Ｃｕ－Ｏ系列Ａ２ＢＯ４型复合氧化物的非完整结构．结构研究表明，此系列结构空位型非完整的存在，使结构中Ｂ位的铜离子变价为Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋．但是，随着Ａ位Ｓｒ加入量的增加，Ａ位空位的减少，结构中Ｂ位Ｃｕ３＋量随之减少，Ｃｕ２＋量随之增加，样品对于ＣＯ氧化的催化性能缓慢下降，而ＮＯ还原的催化能力增强．高价态的Ｃｕ３＋的存在是实现对ＣＯ催化氧化的条件；而Ｃｕ２＋给电子能力促进了Ｎｏ－的生成，是ＮＯ催化还原的活性来源．从此系列样品的催化性能和精细结构的研究可得出，适当地调节Ａ２ＢＯ４型结构中Ａ位和Ｂ位的空位及Ｓｒ２＋的掺入量，使Ｂ位Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋保持适当的比例，可获得ＣＯ催化氧化和ＮＯｘ催化还原同时具有较高活性的催化活性材料．     

H2O2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化波研究

在醋酸盐（ＰＨ＝４．０）－四丁基溴化铵（Ｂｕ_４Ｎ·Ｂｒ）－Ｈ_２Ｏ_２缓冲溶液中，用线性扫描示波极谱法、循环伏安法和数字模拟法等方法研究了肉桂酸（Ｃ_６Ｈ_５－ＣＨ＝ＣＨ—ＣＯＯＨ）的 吸附平行催化波产生机理．结果表明，肉桂酸的还原机理为 ＥＣ_ｄｉｍＥ’过程，即内桂酸的Ｃ＝Ｃ双键首先发生ｌｅ，１Ｈ~＋还原（Ｅ）产生一个中间体自由基Ｃ_６Ｈ_５－Ｃ·Ｈ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ，随后该自由基在以ｌｅ，１Ｈ~＋方式进一步还原（Ｅ’）的同时伴随着该自由基间的二聚化反应（Ｃ_ｄｉｍ）．由于Ｂｕ_４Ｎ~＋质点的诱导吸附作用，肉桂酸的极谱电流增加，峰电位正移．Ｈ_２Ｏ_２氧化肉桂酸还原中间体自由基使原Ｃ＝Ｃ双键再生（Ｃ’），同时阻止了该自由基的进一步还原和二聚化反应，产生了平行催化波．该催化波的产生机理为ＥＣ＇过程．Ｈ_２Ｏ_２氧化肉桂酸自由基的表观速率常数Ｋ_ｆ为 １．３５ ×１０~２ｍｏｌ· Ｌ~(－１)· ｓ(－１)．提出了一种有机化合物极谱催 化波的新类型──由表面活性剂和氧化剂双增敏的吸附平行催化波．     

铈离子清除超氧物自由基的机理

以光辐照核黄素作为超氧物自由基（Ｏ－２）源，研究了Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋对硝基四氮唑蓝（ＮＢＴ）还原、羟胺氧化的抑制作用和铈离子存在时Ｈ２Ｏ２含量、核黄素光分解、溶解氧消耗的变化以及铈离子价态的变化。从而得知，铈离子可清除Ｏ－２，其机理为：Ｃｅ３＋供给Ｏ－２电子氧化为Ｃｅ４＋，Ｏ－２还原为Ｈ２Ｏ２；Ｃｅ４＋从Ｏ－２获得电子还原为Ｃｅ３＋，Ｏ－２氧化为Ｏ２。所以微量的铈离子可清除大量的Ｏ－２。     

Br^—对（TPP）Co电化学氧化还原行为影响研究

用微电极和薄层循环伏安（ＣＶ）技术研究了Ｂｒ＾－对四苯基钴卟啉（ＴＰＰ）Ｃｏ）在１，２－二氯乙烷（ＤＣＥ）中电化学行为的影响，发现在较高电位下，两个Ｂｒ＾－轴向配位的（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）２其一个Ｂｒ＾－发生脱落表现出（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）的行为特征，这被证明是Ｂｒ＾－的氧化所致证明了（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）Ｂｒ＾－在约０．１２Ｖ（ＳＣＥ）处还原，而（ＴＰＰ）Ｃｏ（Ⅲ）（Ｂｒ＾－）     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX．取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯－丙烯腈共聚合的影响

研究了二叔丁基羟胺（ＤＴＢＨＡ），二叔丁基氮氧自由基（ＤＴＢＮＯ·），２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ·）对过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－丙烯腈（Ｍ２）共聚合的阻聚行为．结果表明，这些阻聚剂对Ｓｔ－ＡＮ共聚均表现良好的阻聚行为，其中氮氧自由基优于相应羟胺．同时观察到Ｓｔ—ＡＮ竞聚率的改变，羟胺使ｒ１有所降低，ｒ２略有增大．但相应的氮氧自由基是相反结果．阻聚剂为２００ｐｐｍ时，共聚物中的恒比共聚点由对照实验的０．６１９变化为０．５３３，０．６４５，０．５８９和０．６９８相对于ＤＴＢＨＡ，ＤＴＢＮＯ·，ＴＭＨＰＨＡ和ＴＭＨＰＯ·．     

光泽精在肾上腺素自氧化体系中的电化学研究

光泽精与在肾上腺素自氧化体系中（ｐＨ＝１０．２０）产生的超氧阴离子自由基反应,其氧化产物在 －１．１６ Ｖ（ｖｓ．ＳＥＣ）和－１．６０Ｖ（ｖｓ． ＳＥＣ）处有两个还原峰,其中－１．１６ Ｖ处的还原峰是光泽精被氧化的中 间产物的双电子还原峰,－１．６０Ｖ处的还原峰是最终产物 Ｎ－甲基吖啶酮（ＮＭＡ）的双电子还原峰。形成 反应中间体和 ＮＭＡ的反应是一级反应,其反应速度常数分别为 ２．０７× １０－４ｓ－１和 ２．２３ × １０－５ｓ－１。