Thermal stability of poly(β-bromostyrene) and copolymers of β-bromostyrene with methyl methacrylate

The thermal stabilities of poly(-bromostyrene), poly-(methyl methacrylate) homopolymers and copolymers of-bromostyrene-methyl methacrylate covering the entire composition range were studied using TG analysis. At each extreme of the composition range, incorporation of comonomer units results in a copolymer more stable than the brominated homopolymer. Maximum stability occurs for compositions of approximately 62 mole percent-bromostyrene. The formation of the anhydride structure among the degradation products leads to the stability of the copolymers.

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Zusammenfassung Die thermische Stabilität von-Bromstyrol- und Methylmethacrylat-Homopolymeren sowie von sich über den ganzen Zusammensetzungsbereich erstreckenden-Bromstyrol/Methylmethacrylat-Kopolymeren wurde thermogravimetrisch untersucht. An beiden Enden des Zusammensetzungsbereichs führt der Einbau von Komonomereinheiten zu einem Kopolymer, das stabiler als das bromierte Homopolymer ist. Maximale Stabilität wird bei einem Gehalt von etwa 62 Mol-%-Bromstyrol erreicht. Die Bildung der Anhydridstruktur führt zur Stabilität des Kopolymers.

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/-, - . , . - 62%. .

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Presented at the World Conference of Thermal Analysis, held in Bad Hofgastein (Austria), 1985.     

Catalytic properties of Cr cations in stabilized and nonstabilized Y zeolites

The influence of Y zeolite structure on the catalytic properties of Cr cations for ethylene polymerization has been investigated. The catalytic activity of Cr cations in the stabilized Y zeolite structure is two orders of magnitude higher than the activity of Cr cations in the nonstabilized Cr, H Y zeolite.

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Y Cr . , Cr , Cr, H–Y.

     

Determination of hydroxyl groups and/or water on the surface of oxide catalysts by a pulse chromatographic method

A pulse chromatographic method based on the reaction of gaseous dimethylzinc tetrahydrofura nate was developed for the determination of surface hydroxyl groups and/or adsorbed water in solid porous materials. The procedure is rapid and gives results comparable to other methods. Some heterogeneous catalysts and supports have been analyzed.

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, , / , . , . .

     

Le calcul des parametres cinetiques des Reactions de Decomposition thermique a l'aide des donnees de l'analyse thermique differentielle

Résumé On a modifié la méthode différentielle pour le calcul des paramètres cinétiques des réactions de décomposition thermique du type: A_(s) B_(s) + C_(g), en utilisant les données de l'analyse thermodifférentielle. En effectuant le calcul des paramètres cinétiques des réactions de déshydratation de l'oxalate de calcium monohydraté et de décomposition du carbonate de calcium on obtient des résultats qui concordent d'une manière satisfaisante avec ceux obtenus par d'autres méthodes.

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A modification of the differential method is presented in order to evaluate the kinetic parameters of thermal decomposition reactions of the type A _s B _s + +C_g, using differential thermal analysis (DTA) data. The kinetic parameters calculated for the dehydration and decomposition of calcium oxalate and carbonate agree satisfactorily with those mentioned in the literature.

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Zusammenfassung Es wird über eine Abänderung der Differentialmethode zur Errechnung der kinetischen Parameter von thermischen Zersetzungsreaktionen des Typs A_(s) B_(s) + C_(g) mit Hilfe von differentialthermoanalytischen Daten berichtet. Die am Beispiel der Dehydratation des Calciumoxalat-Monohydrats und der Zersetzung des Calciumcarbonats erhaltenen Ergebnisse der auf angegebene Weise durchgeführten kinetischen Berechnungen stimmen gut mit den nach anderen Methoden erhaltenen Resultaten überein.

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A_{(s) (s)} + C_(g), (). , , , .

     

On the mechanism of alcohol insertion into the carbonyl group in the coordination sphere of Fe(III) tris-hexafluoroacetylacetonate

The kinetics of formation of hemiacetals in the Fe(III) coordination sphere resulting from the reaction of Fe(III) tris-hexafluoroacetylacetonate with methanol has been studied by the stopped-flow method. Two molecules of methanol and coordinated hexafluoroacetylacetonate anion (HFA^–) take part in the rate-determining step. The effect of the second molecule of alcohol can be attributed to catalysis of proton transfer from methanol to the HFA^– ligand through the chain of hydrogen bonds in 6-membered cyclic structures.

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stopped-flow Fe(III). , -. , , .

     

Hexadiene formation during decomposition of 2-propanol over Ca?P?O catalysts

Hexadiene formation from 2-propanol was investigated in view of acid-base properties of Ca–P–O catalysts with the Ca/P atomic ratio varying from 1.5 to 5.0. The catalytic activity in hexadiene formation increased up to a maximum at Ca/P=2.0, having almost the same amount of weak acidic sites as weak basic sites, and decreased with futher increase in Ca/P ratio.

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2- - Ca–P–O Ca/P, 1,5 5,0. , Ca/P=2, , Ca/P.

     

Hydrogenation of CO2 on carbon-supported nickel and cobalt

The hydrogenation of CO₂ has been studied at atmospheric pressure on Co/C and Ni/C catalysts and the results are compared with those obtained on unsupported Co and Ni. Specific activites in the form of turnover frequencies for CO₂ hydrogenation decrease with increasing metal dispersity. Carbon supported Co and Ni present a smaller selectivity for methane than bulk metals. Higher specific activities and smaller activation energies are obtained on Co catalysts, compared with those determined for Ni catalysts.

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CO₂ Co/ Ni/ Co Ni . CO₂ . Co Ni , . .

     

Temperature dependence of CO insertion on S-, Ag-, and Cu-promoted Rh/SiO2 catalysts

The addition of sulfur and silver to Rh/SiO₂ inhibits hydrogenation of C₂H₄, but promotes CO insertion and extends the linearity of Arrhenius curves for CO insertion above 543 K.

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Rh/SiO₂ C₂H₄, CO CO 543 .

     

Heat capacity of LiInTe2

The heat capacity of LiInTe₂ at constant pressure was measured with an adiabatic vacuum calorimeter in the temperature rangeT=7–300 K. The standard molar enthalpyH _m ⁰ —H _m ⁰ (0) and the standard molar entropyS ⁰ (T) were calculated. From a theoretical analysis, the contribution to the heat capacity due to the lattice anharmonicity was estimated.The increased effect of the lattice anharmonicity in LiInTe₂ is caused by specific properties of the Li-Te bond.

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Zusammenfassung Die Wärmekapazität von LiInTe₂ bei konstantem Druck wurde mit einem adiabatischen Vakuumkalorimeter im Temperaturbereich 7 T 300 K bestimmt. Die molare StandardenthalpieH _m ⁰ — H _m ⁰ (0) und die molare StandardentropieS ⁰ (T) wurden berechnet. Aus einer theoretischen Analys wurde der Anteil der Gitteranharmonizität an der Wärmekapazität abgeschätzt. Der erhöhte Einfluss der Gitteranharmonitität in LiInTe₂ wird durch spezifische Eigenschaften der Li-Te-Bindung verursacht

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7–300 LiInTe₂. H _M ⁰ -H _M ⁰ (0) S ⁰(T). . LiInTe₂ Li-.

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

A Thermal study of the precipitates formed in ammonia neutralization of acidic solutions of dissolved phlogopite

The precipitates containing mainly iron, aluminium and magnesium hydroxides, obtained from phlogopite dissolved in nitric acid by means of the neutralization procedure with ammonia, have been investigated by thermal analysis (TG, DTG and DTA). According to the present study, which is part of a larger investigation into the chemical utilization of Finnish mica minerals, the formation of solid solutions between iron and aluminium hydroxides in silt increases with an increasing neutralization temperature. Nitrogen exists mainly in the form of nitrate in silts, and magnesium forms mixed hydroxides with aluminium, which causes a separation between the iron hydroxide and magnesium aluminium hydroxide phases.

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Zusammenfassung Die von in Salpetersäure gelöstem Phlogopit durch Neutralisierung mit Ammoniak erhaltenen, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumhydroxid enthaltenden Niederschläge wurden thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) untersucht. In der vorliegenden Arbeit, die Teil einer grossangelegten Untersuchung zur chemischen Nutzung finnischer Glimmermineralien ist, wird gezeigt, dass die Bildung fester Lösungen von Eisen- und Aluminiumhydroxiden in Schluff mit zunehmender Neutralisationstemperatur ansteigt. Stickstoff kommt in Schluff hauptsächlich in Form von Nitraten vor, und Magnesium bildet Mischhydroxide mit Aluminium, was eine Trennung der Eisenhydroxidphase von der Magnesium-Aluminium-Hydroxidphase bewirkt.

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, , , . . , , . , , , , .

     

Comparison of properties of supported organozirconium catalysts containing zirconium ions in different valence states

A comparison of the properties of supported zirconium catalysts containing zirconium ions in different valence states in ethylene polymerization shows that an increase in the proportion of active centers involving Zr(III) ions results in a decreasing molecular weight of the polymer. The catalyst activity is practically unchanged.

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, , . , , Zr(III) . .

     

A novel method for the preparation of extensively dealuminated faujasites

Open structure faujasites may be dealuminated with retention of crystallinity using phosgene (or similar reactants) provided the sample has been made ultrastable in a previous procedure.

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( ) . .

     

Aromatization of methylcyclopentane and cyclohexane over zinc-containing high silica zeolites

High catalytic activity and selectivity of high silica zeolites containing no cations of noble metals, towards aromatization of methylcyclopentane (MCPA) and cyclohexane (CHA) has been revealed.

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, .

     

DTA-controlled reactions and phase relations in the ternary system Sn-Te-I

The system Sn-Te-I was investigated by DTA and X-ray powder methods. No intermediate ternary phase exists in the respective phase diagram. Reactions of the components on pseudobinary joins are easily explained by the phase relations. Liquidus isotherms of the ternary system are given.

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Zusammenfassung Das System Sn-Te-I wurde durch DTA- und Röntgenmethoden untersucht. In dem Phasendiagramm existiert keine intermediäre Ternärphase. Die Reaktionen der Komponenten der pseudobinären Koppelungen können durch die Phasenverhältnisse leicht erklärt werden. Flüssigkeitsisothermen des Ternärsystems werden gegeben.

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Résumé Le système Sn-Te-I a été étudié pa ATD et rayons X sur poudre. Il n'existe pas de phase ternaire intermédiaire dans le diagramme de phases correspondant. Les réactions des composants en systèmes pseudobinaires s'expliquent facilement par les relations de phases. Les isothermes des liquidus du système ternaire sont données.

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Sn--I. . . .

     

Oxygen sorption and thermal regeneration of sorption centers on catalysts of ammonia synthesis in helium and hydrogen flow

The interaction of oxygen with catalysts for ammonia synthesis in helium and hydrogen flow has been studied. Various catalysts sorb from 7 to 12 oxygen layers. 2 to 4 layers can be removed by thermal activation in helium, the rest only by hydrogenation in hydrogen.

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. , 7–12 . 2–4 , .

     

A study of the thermal decomposition ofc-Fe2P4O12

The conditions of preparation of diferrous cyclo-tetraphosphate (tetrametaphosphate) have been followed by thermal decomposition (dehydration) of the phosphorus compound obtained from a mixture of iron and phosphoric acid. The methods of non-isothermal TA and analysis of the calcinates prepared under the same conditions in an electric furnace have been used to determine the temperatures of the individual dehydration and condensation reactions, the temperature regions of the existence of intermediates, and the conversion degree of the calcinate into the final product. It has been shown that the reactions are affected in a distinctly favourable way by increased water vapour pressure in the area of the products being formed.

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Zusammenfassung Die Bedingungen für die Darstellung verschiedener Zyclotetraphosphate (Tetrametaphosphate) durch thermische Zersetzung (Dehydratierung) einer aus einem Gemisch von Eisen mit Phosphorsäure gewonnenen Phosphorverbindung wurden untersucht. Zur Bestimmung der Temperaturen der einzelnen Dehydratierungs- und Kondensationsreaktionen, der Temperaturbereiche für die Existenz von Zwischenprodukten sowie des Konvertierungsgrades der Kalzinate zu den Endprodukten wurden nicht-isotherme TA-Methoden und auch eine Untersuchung der unter gleichen Bedingungen in einem elektrischen Brenner gefertigten Kalzinate angewendet. Es wurde gezeigt, daß die Reaktion auf eindeutig bevorzugte Weise durch erhöhten Wasserdampfdruck über den zu fertigsenden Produkten beeinflußt wird.

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() ( ) , . , , , . , .

     

Reactions of binary and ternary alkali metal carbonate mixtures with aluminium oxide

Reactions of binary and ternary alkali metal carbonate mixtures with aluminium oxide were studied by means of a derivatograph under different conditions. Reaction products were identified by X-ray diffraction.In the presence of binary and ternary carbonate, mixtures containing Li₂CO₃ the product was always-lithium metaaluminate, transforming to the-form at higher temperatures, while using only Li₂CO₃ the orthodialuminate could be obtained too.

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Zusammenfassung Die Reaktionen binärer und ternärer Alkalikarbonatmischungen mit Aluminiumoxid wurden mittels eines Derivatographen unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Die Reaktionsprodukte wurden durch Röntgendiffraktion identifiziert.In Gegenwart Li₂CO₃-haltiger binärer und ternärer Karbonatmischungen war das Produkt stets -Lithium-meta-aluminat, das bei höheren Temperaturen in die-Form überging, während bei Einsatz von Li₂CO₃ auch Orthodialuminat erhalten werden konnte.

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Résumé On a étudié à l'aide d'un Derivatograph, sous diverses conditions, la réaction de mélanges binaires et ternaires des carbonates alcalins avec l'oxyde d'aluminium. L'identification des produits formés a été effectuée par diffraction des rayons X.Si les mélanges binaires et ternaires de carbonates contiennent du carbonate de lithium, il se forme toujours 1'-métaaluminate de lithium, qui, à température plus élevée, se transforme en la forme. Si la carbonate de lithium est utilisé seul, on peut obtenir aussi l'ortho-dialuminate.

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. - . , Li₂CO₃, - , -. Li₂CO₃, .

     

Application of the Q-derivatograph for evaluation of the melting enthalpies of low-melting compounds

A Q-derivatograph was used for quantitative studies on low-melting compounds. The apparatus was calibrated with four selected compounds. Their melting temperatures were between 30 and 90°, while their melting enthalpies were known from the literature and were verified by DSC. The calibration curve turned out to be a straight line, and a mean calibration coefficient was determined between 30 and 90°. The Q-derivatograph was then applied for quantitative studies of oligoethyleneadipate (OEA-2000), with a melting temperature between 46 and 55°, depending on its crystal form. The values ofH _m depended on its morphological form, which was associated with the magnitude of the internal stresses.

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Zusammenfassung Ein Q-derivatograph wurde zur quantitativen Untersuchung von tiefschmelzenden Verbindungen benutzt. Die Apparatur wurde mit vier ausgewählten Verbindungen kalibriert, deren Schmelzpunkte zwischen 30 und 90° liegen und deren Schmelzenthalpien aus der Literatur bekannt sind und mittels DSC verifiziert wurden. Die Kalibrationskurve ist eine Gerade und für den Bereich von 30–90° wurde ein mittlerer Kalibrierungskoeffizient ermittelt. Der Q-Derivatograph wurde dann zu quantitativen Untersuchungen von Oligoäthylenadiapat (OEA-2000) mit von der Kristallform abhängigen Schmelztemperaturen zwischen 46 und 55° eingesetzt. Die Werte vonH _m hängen von der morphologischen Form ab, die mit der Größe der inneren Spannung in Zusammenhang gebracht wird.

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Q- . , 30–90°, . 30– 90°. Q- , , , 46 55°. H _m , .

     

Hysteresis of thermogravimetric curves of nickel catalysts for methane conversion in CH4+CO2 mixture

Characteristic peculiarities of the supercarbonization peak, i. e. the effect of carbon accumulation on the catalyst surface and its subsequent removal under heating in the CH₄+CO₂ mixture have been studied. Hysteresis of thermogravimetric curves in the heating/cooling cycle has been established.

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