对NBS反应中低溴浓度的估算

NBS(N-溴代丁二酰亚胺)的应用对烯丙位和苄位上的特殊溴化提供了一个极有用的方法。对于这类反应,NBS的特殊价值是由于分子卤素在双键存在下不能完成取代而给出加成,但NBS却能发生取代反应而双键不受干扰。对于这个反应历程直到     

N溴代丁二酰亚胺氧化醇反应的热动力学研究

氧化反应是有机化学中的一种重要反应类型,也是有机化学、化学工程和生物学家们研究的重点之一.但因其机理复杂,至今未见到用热动力学理论探索氧化反应体系的报道. N溴代丁二酰亚胺(NBS)是良好的溴化试剂,在不同反应条件下,它既可和不饱和键发生加成反应,也可在水溶液中作为次溴酸的来源,还可作为有效的氧化剂和脱氢剂.Reich和Reichstein首先报道了用N溴代乙酰亚胺将仲醇缓慢氧化为酮,Fieser等人报道了NBS的氧化作用.本文用RD-1型热导式自动量热计研究了35℃下NBS氧化异丙醇及环己醇2个反应体系,计算了反应速率常数,对反应的动力学及其机理提出了较合理的解释.     

N-溴代丁二酰亚胺氧化异丙醇反应的热动力学研究

利用Batch型热导式热量计测定了N-溴代丁二酰亚胺(NBS)氧化异丙醇反应的热谱曲线,并分别利用简单级数反应和连续一级反应热动力学特征对比参量法的数学模型计算了反应的动力学参数,计算结果表明:利用连续一级反应热动力学研究法处理得到的动力学参数与文献通过碘量法的测定值是吻合的,因此,在质子性溶剂中的NBS氧化异丙醇反应遵从连续一级反应的动力学规律。     

N-溴代丁二酰亚胺与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应

本文报道NBS与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应。实验表明在这类化台物中,双键异构体上烯丙位的溴化反应与一般的完全不同,酯基和羰基的同时存在可大大活化亚甲基上氢对反应的活性。     

2-苯氧(硫)甲基-6,7-亚甲二氧-3-喹啉酸乙酯及其衍生物的合成

6-氨基胡椒醛与乙酰乙酸乙酯在碱的催化下, 缩合产物与NBS发生溴代反应, 生成2-溴甲基-6,7-亚甲二氧基-3-喹啉酸乙酯,产物与苯酚,取代苯酚, 苯硫酚, 取代苯硫酚发生Williamson取代反应, 高分辨地得到一系列喹啉吩醚衍生物, 苯酚和硫酚上的吸电子基团有利于增强亲核能力,有利于Williamson反应.     

NBS优先进行烯丙位取代的讨论

在烯丙位或苄基位上引进溴的温和而选择性高的方法,是采用NBS(N-溴代丁二酰亚胺),通常这一反应称为Wohl-Ziegler反应。早年,Bloomfield对这一反应曾提出了一个通过丁二酰亚胺游离基夺取氢的自由基链反应历程,以丙烯作为烯烃的代表,表示如下:     

新型腔肠素衍生物的合成

以2-氨基吡嗪为原料,经5步反应(两次NBS溴代反应,两次Suzuki 交叉偶联反应和HCl作用下的缩合反应),合成了6个新型的C⁸-位芳杂环取代的腔肠素衍生物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。     

2，5-二氰基-4-[（二乙氧基磷酰）甲基]-4′-（N，N-二苯基）氨基二苯乙烯的合成

以2,5-二氰基对二甲苯为起始原料,通过NBS溴化,Abuzov和Horner反应合成了一种D-π-A型不对称有机双光子吸收材料的关键中间体2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4′-(N,N-二苯基)氨基二苯乙烯,其结构经NMR,IR和MS表征。     

2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4''''-(N,N-二苯基) 氨基二苯乙烯的合成

以2,5-二氰基对二甲苯为起始原料,通过NBS溴化,Abuzov和Horner反应合成了一种D-π-A型不对称有机双光子吸收材料的关键中间体2,5-二氰基-4-[(二乙氧基磷酰)甲基]-4'-(N,N-二苯基)氨基二苯乙烯,其结构经NMR,IR和MS表征.     

N-溴代丁二酰亚胺氧化γ(δ)-内酯合成4(5)-氧代羧酸

以γ(δ)-内酯为原料,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氧化剂,合成了具有不同碳链长度的4(5)-氧代羧酸,其结构经NMR和MS表征.考察了NBS用量对产率的影响和反应温度对反应时间的影响.较适宜的反应条件为γ(δ)-内酯5 mmol, NBS 6.75 mmol,于40 ℃反应1.5 h～3.5 h,产率53%～97%.