高分辩气相色谱法手性固定相拆分α-羟基酮光学异构体

使用高分辩气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷 (二环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 己烯基 ( 5 )〕五环〔2 ,6 二 O 戊基 3 O 甲基〕 β 环糊精 聚硅氧烷 )作手性固定相 ,实现了α 羟基酮的有效拆分 ,并测定了一系列光学活性 3 羟基 2 丁酮的对映体过剩值 (e .e值 )。结果表明 ,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率 ,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

高分辨气相色谱法手性固定相拆分α—羟基酮光学异构体

使用高分辨气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷（二环[2,6-二－戊基－3－O－乙基（－5）五环[2,6-二－O－基3－O-甲基]－β环糊精－聚氧烷）作手性固定相,实现了α－羟基酮的有效拆分,并测定了一系列光学活性3－羟基－2－丁酮的对映体过剩值（e.e值）。结果表明,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相的制备与手性识别性能

高效液相色谱(HPLC)被广泛认为是分离制备光学纯单一对映体的最有效方法。在高效液相色谱手性拆分中,手性固定相(CSP)的性能直接影响到色谱柱的手性分离能力。在众多手性固定相中,键合型手性固定相具有溶剂耐受性好,分离模式灵活等优点,已经发展成为一类重要的手性固定相。本文通过两步化学反应合成了新型的光学活性丙烯酰胺衍生物--(S)-1-丙烯酰-2-(N-苯基甲酰胺基)吡咯烷((S)-APACP),采用核磁共振氢谱表征了(S)-APACP的化学结构;通过3步化学反应制备了键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相,采用热重分析法表征了聚合物的键合量,采用HPLC评价了键合型手性固定相的识别能力,分析了影响其手性识别能力的因素。研究结果表明,APACP聚合物成功地键合到硅胶表面制备了具有良好溶剂耐受性的键合型手性固定相,其聚合物键合量为10.2%~11.8%,该键合型手性固定相对若干种对映体显示了较好的手性识别能力。     

手性(一)毛细管柱对化石氨基酸对映体的分离

本文采用张遂之等研制的光学活性固定相(一)涂成的玻璃毛细管柱,用气相色谱法分离分析了丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、D-别异亮氨酸与L-异亮氨酸、丝氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸、谷氨酸和苯丙氨酸等十一对氨基酸对映体,除天冬氨酸对映体,其余各对映体均达基线分离,利用此柱,我们还分析了从我国一批第四纪哺乳动物牙釉化石中提取的氨基酸,化石中天冬氨酸对映体比值(D/L值)随化石年令的增大或环境温度的提高而增大。     

高效液相色谱法直接分离单环β-内酰胺对映体

本文介绍在一种手性固定相(键合在硅胶上的(R)-N-3,5-二硝基苯甲酰苯甘氨酸固定相)上一系列取代单环β-内酰胺对映体的直接分离,考察了流动相组成对容量因子k’,对映体选择性α和峰分离度P的影响,比较了具有不同取代基的β-内酰胺对映体的分离。     

高效液相色谱的8种商品手性柱对52种手性化合物的拆分研究

用8种手性柱纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralcel OD)、纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型固定相(Chiralpak IB)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralpak AD)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型固定相(Chiralpak IA)、直链淀粉-三((S)-α-甲基苄基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralpak AS)、Pirkle型固定相((S,S)-Whelk-O1)、弱阴离子交换剂固定相(Chiralpak QN-AX)和替考拉宁固定相(Chirobitotic T柱)对52种外消旋体化合物进行了拆分,并讨论拆分条件对一些手性柱分离情况的影响。结果表明,这8根手性柱对这些对映体具有良好的手性识别效果和互补性。它们对这些样品手性拆分实验结果比较可得出其手性识别能力为:Chirobitotic TODADIAASIB(S,S)-Whelk-O1Chiralpak QN-AX。     

手性高效液相色谱法测定SR-生物丙烯菊酯对映体的光学纯度

 在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC) ,制备了手性固定相(CSP)。用该固定相优化了生物丙烯菊酯对映体的分离条件 ,利用色谱峰面积测定了 3种SR 生物丙烯菊酯对映体的光学纯度。结果表明 ,在CDMPC CSP上用高效液相色谱法 (HPLC)测定SR 生物丙烯菊酯对映体的光学纯度、评价样品的质量优劣是一种非常理想的方法。     

以苯甘氨酸基为侧链的光学活性甲基丙烯酰胺聚合物的合成及手性识别能力

合成了N-[(R)-α-叔丁氧基羰基苄基]甲基丙烯酰胺((R)-BCBMAM),通过自由基聚合法获得相应的光学活性聚合物(P(R-BCBMAM)),并以三氟乙酸为水解催化剂除去叔丁基而得到(P(R-CBMAM)).用1H-NMR,IR,CD和GPC对聚合物进行了结构表征,发现聚合溶剂和聚合物分子量对所得聚合物P(R-BCBMAM)的光学活性没有明显影响,P(R-BCBMAM)水解后光学活性有较大的改变.与单体相比,聚合物的比旋光度有较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明聚合物的主链可能形成了一定的二级结构.以P(R-BCBMAM)和P(R-CBMAM)制备的2种涂敷型高效液相色谱用手性固定相,对部分对映体具有一定的手性拆分能力.利用1H-NMR技术研究了上述2种聚合物与1,1'-联-2-萘酚(BINOL)的相互作用,它们对BINOL都具有良好的手性识别能力.     

全苯异氰酸酯化环糊精固定相对手性药物的拆分

环糊精衍生物;手性固定相;药物对映体;拆分;高效液相色谱     

基于酒石酸衍生物的聚合物型手性固定相的制备及手性识别

以D-(-)-酒石酸和D-(-)-酒石酸二异丙基酯为手性源,合成了D-(-)-酒石酸二苄酯和D-(-)-酒石酸二苄胺,这2种单体再分别与对苯二甲酰氯和对苯二异氰酸酯进行聚合,得到聚酯和聚氨酯型手性选择体.将这2种聚合物同时键合到氨丙基硅胶上制得双选择体手性固定相.为了比较分离性能,将两种聚合物分别单独地键合在氨丙基硅胶上,制备了2种单选择体手性固定相.用FTIR、元素分析和NMR对所合成的化合物进行了表征.在相同色谱条件下,用31种手性化合物对3种固定相的手性识别能力进行了评价.研究结果表明,3种固定相均具有较好的手性识别能力,双选择体固定相手性识别能力优于单选择体手性固定相,双选择体手性固定相中的2个选择体之间存在协同作用.     

高效液相色谱法直接拆分非甾体解热镇痛药物对映体

使用Kromasil CHI-TBB手性固定相,分离了非甾体解热镇痛药卡洛芬,氟吡洛芬,非诺洛芬,酮洛芬,吡咯芬和萘普生等对映体。结果表明,这种以酒石酸二酰胺为手性中心的商业化手性固定相,适合于在正相条件下分离上述药物对映体,对映体分离因子和分析时间可以通过向流动相中添加极性物质如异丙醇,甲基叔丁醚等来进行调节。     

高效液相色谱讲座（Ⅵ）化学键合固定相色谱（下）

6—4 反相色谱 反相色谱通常是指以具有非极性表面的担体为固定相,以比固定相极性更强的溶剂系统为流动相的色谱分离。一个典型的例子就是在十八烷基硅烷键合相上用甲醇/水混合溶剂冲洗。“反相色谱”是相对于“正相色谱”而言的,在后一种情况下,使用极性固定相(如硅胶)和非或弱极性的流动相     

用紫外光谱和X射线光电子能谱研究金属卟啉自组装膜

金属卟啉化合物由于具有丰富的电子结构和特殊的物理化学性质,因而在光电材料、分子器件和非线性光学等领域具有广阔的应用前景．有机硅可用于提高高分子化合物在氧化物基底表面的附着力;在气相和液相色谱中可作为固定相;在生物传感器中可用于蛋白质的固定．     

L-异亮氨酸聚合物手性配体交换固定相的制备及对DL-氨基酸的拆分

手性配体交换色谱固定相;单分散树脂;L-异亮氨酸;DL-氨基酸;对映体分离     

离子色谱固定相最新进展

介绍离子色谱固定相的最新研究进展。离子色谱固定相在多种类型、含多种功能基和高交换容量固定相,羟基选择性固定相,高效的涂覆型固定相,可变交换容量的固定相,静电离子和仿生离子固定相,整体式固定相。以及芯片式固定相等方面均有所发展。     

桥联β-环糊精液相色谱键合固定相研究

合成了两种桥联β-环糊精固定相,将其用于芳香烃位置异构体、氨基酸的对映异构体的拆分,同时比较了其与β-CD固定相的手性拆分效果。研究结果表明,桥联环糊精固定相对一些对映异构体具有较好的选择性;其对普通的环糊精固定相的选择性具有一定的补充或者改进作用。     

柱前衍生化高效液相色谱手性固定相法拆分手性氰醇

利用正相高效液相色谱法在多糖衍生物手性固定相(OJ-H、OD-H、AD-H或AS-H)上成功地分离了一系列(31个)氰醇对映体的乙酰化或丙酰化衍生物,并拆分了3个脂肪族氰醇对映体的乙酰化衍生物。探讨了这些外消旋体在这四支手性柱上的色谱行为,通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体拆分效果的影响,优化了色谱分离条件。方法已应用于脂肪酶催化转酯化拆分反应中手性氰醇衍生物的光学纯度的鉴定。     

单分散树脂键合手性配体交换色谱固定相拆分DL-氨基酸

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为基质合成了L-脯氨酸键合手性配体交换固定相,并用于DL-氨基酸的直接光学拆分,考察了流动相pH值、金属离子浓度、流速及温度等因素对DL-氨基酸对映体拆分的影响。结果表明,该固定相在配体交换色谱模式下可对多对DL-氨基酸进行良好的拆分。     

高效液相色谱的4种商品手性柱对38种手性化合物的拆分研究

采用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralcel OD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralpak AD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和Pirkle型的(S,S)-Whelk-01手性固定相对38种外消旋体化合物进行手性拆分。实验结果表明,4种固定相的手性识别能力为:OD>AD>IA>(S,S)-Whelk-01,OD固定相的手性识别率达到60%,并且它们之间的手性识别性能还具有一定的互补性。本研究对4种常用手性固定相的拆分能力进行了对比,为拆分手性化合物时有的放矢地选择手性固定相提供了参考。     

APBA阳离子交换整体柱的制备及在蛋白质分离复性中的应用

整体柱是近年来发展迅速的一种具有传质速率快、稳定性好、制备简单等多项优点的色谱固定相,离子交换柱是生物大分子色谱分离中很重要的一类同定相.