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直接由SiO_2低温合成含硅聚氨酯及其结构表征 总被引:10,自引:0,他引:10
有机硅材料是一类应用非常广泛的材料,但这些产品所用基本原料几乎都来源于石英沙(SiO2)的高温碳热还原[1],这个方法已大规模的工业化,但它的高能耗、高腐蚀成为人们越来越关注的问题.1991年美国Laine[2]直接以SiO2为原料成功地制备了五配位、六配位有机硅化合物,并进一步合成了导电材料和高性能陶瓷[3~7].我们实验室自1995年以来,在Laine的基础上,发现如果以沙子为原料,则产率非常低,即使在超声波作用下,反应一周合成的五配位硅化合物其产率不足10%,这可能是由于沙子的晶型非常完美,在200℃下很难打破Si-O键生成配位硅,如果以无定型SiO2为原料(如白碳黑,稻壳灰等),合成的五配位硅其产率几乎为100%,而且反应时间缩短为4h.然后以高活性的五配位硅为原料制备了一系列的含硅有机物,如与环氯丙烷反应[8],不仅消除了五配位硅化合物的水解可逆性反应,中和了它的强碱性,而且把环氧基团接到了配位硅化合物上,生成了一种非常类似于液态环氧树脂的淡黄色的粘稠状液体.我们按Laine的路线,向含硅聚合物方向发展[9].本文合成的双羟基四配位硅单体是五配位硅钾化合物向含硅聚合物转化的关键,由于其结构带有两个活泼羟基,可以和二元酰氯、二元羧酸、二异氰酸酯、导氰酸酯基封端的聚醚或异氰酸酯基封端的聚酯进行缩聚反应,合成主连含硅的聚合物. 相似文献
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利用水热合成法制备了一种新型硅酸锡微孔化合物(Microporous stannosilicates), 通过XRD, SEM, 29Si MAS NMR, 119Sn MAS NMR, IR和TG等测试手段对该硅酸锡微孔化合物进行了表征. 结果表明, 该硅酸锡微孔化合物中的Sn物种为六配位形式, 而此化合物与硅锆矿石(Litvinskite)具有相同的拓扑结构. 相似文献
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四配位硅与甲基丙烯酸β-羟乙酯共聚物的制备及其结构表征 总被引:1,自引:0,他引:1
以二氧化硅为起始原料,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高活性的五配位硅钾化合物.以此为原料,与对苄氯苯乙烯反应,制得含双键官能团的四配位硅单体.然后与甲基丙烯酸β-羟乙酯进行自由基共聚合,得到含硅支链的共聚物.最后用IR、EA、EDS、TG、DSC、GPC等对四配位硅单体及其共聚物作了结构表征.IR表明,四配位硅单体在1630 cm-1附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物中消失.TG表明,共聚物在343℃开始分解.分子链间通过羟基可以交联成体型结构,具有不溶不熔的特性.用DSC测得共聚物的玻璃化温度为48.1℃. 相似文献
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共合成了13个含硅四配位二硫代磷酸酯和2个含硅四配位单硫代磷酸酯的新化合物,经元素分析、IR、1HNMR、MS确定了新化合物结构,对部分化合物进行了生物活性的测定,结果表明个别化合物有较好的生物活性。 相似文献
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四配位硅单体及其共聚物的制备和结构表征 总被引:4,自引:0,他引:4
研究了直接从无定形二氧化硅出发, 与乙二醇、氢氧化钾反应, 生成高反应活性的五配位硅钾化合物, 并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出含双键官能团的四配位硅单体. 讨论了合成单体的条件如温度、反应时间、反应物浓度、溶液pH值及溶剂等因素的影响. 然后以该四配位硅单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂下进行自由基聚合得到支链含硅共聚物. 并借助于红外光谱(IR)、核磁共振(13C和1H, 29Si)、能谱元素分析对合成的单体进行了结构表征; 用红外光谱(IR)、热失重谱(TG)、差示扫描量热谱(DSC)、凝胶渗透色谱法(GPC)等现代测试手段对支链含硅共聚物进行了结构表征及热性能分析. IR表明四配位硅单体在1646 cm-1处是C=C的伸缩振动吸收峰, 在共聚物中此峰消失; TG表明共聚物在249.6 ℃才开始失重, 552 ℃有机部分失重完毕; GPC分析表明共聚物的数均分子量为8.7万. 相似文献
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以SiO_2为起始反应物,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾化合物,并以此为原料与等摩尔比的对苄氯苯乙烯反应制备出含双键单官能团的四配位硅单体;然后与丙烯酸甲酯在甲苯溶剂中进行溶液自由基聚合反应,得到支链含硅共聚物。对合成的四配位硅单体及其共聚物采用红外光谱、元素分析、能谱元素分析、热失重分析、差示扫描量热谱分析、凝胶渗透色谱等测试技术进行了结构表征与性能分析。结果表明.四配位硅单体在1 630 cm~(-1)附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物中消失了,说明共聚反应完全;共聚物的热性能较好.在357℃开始失重;共聚物的玻璃化转变温度为23.4℃,刚好界于聚丙烯酸甲酯的T_g(8℃)和苯乙烯基四配位硅的均聚物的T_8(32.8℃)之间;共聚物的数均分子量为2.2×10~4,多分散系数为1.76。通过测定共聚物在潮湿空气中(相对湿度RH=90%)放置一年后的IR谱和分子量,结果表明与新合成物的数据基本一致,说明Si—O—C键接到支链上的共聚物结构很稳定。 相似文献
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Bastian Theis Dipl.‐Chem. Stefan Metz Dr. Christian Burschka Dr. Rüdiger Bertermann Dr. Stefan Maisch Reinhold Tacke Prof. Dr. 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2009,15(30):7329-7338
The neutral pentacoordinate silicon(IV) complexes 1 (SiS2ONC skeleton), 2 (SiSeSONC), 3 (SiTeSONC), 6 / 9 (SiSe2O2C), 7 (SiSe2S2C), and 8 / 10 (SiSe4C) were synthesized and structurally characterized by using single‐crystal X‐ray diffraction and multinuclear solid‐state and solution‐state (except for 6 – 9 ) NMR spectroscopy. With the synthesis of compounds 1 – 3 and 6 – 10 , it has been demonstrated that pentacoordinate silicon compounds with soft chalcogen ligand atoms (S, Se, Te) can be stable in the solid state and in solution. 相似文献
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Stefan Metz Dr. Bastian Theis Dr. Christian Burschka Dr. Reinhold Tacke Prof. Dr. 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2010,16(23):6844-6856
A series of neutral pentacoordinate silicon(IV) complexes with an SiSONCX skeleton (X=F, Cl, Br, I, N, or C) was synthesized and structurally characterized by multinuclear solution‐state and solid‐state NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction. These compounds contain an identical tridentate dianionic S,N,O ligand, a monodentate (pseudo)halogeno ligand (F, Cl, Br, I, NCS, N3, or CN), and a monodentate organyl ligand (methyl, phenyl, 4‐(trifluoromethyl)phenyl, or pentafluorophenyl). For most of these compounds, a dynamic equilibrium between the pentacoordinate silicon(IV) complex and two isomeric tetracoordinate silicon species in solution was observed. Most surprisingly, comparison of two series of analogous compounds containing fluoro, chloro, bromo, or iodo ligands demonstrated that pentacoordination in these series of silicon(IV) complexes is favored in the rank order I≈Br>Cl>F; i.e., increasing the softness of the halogeno ligand favors pentacoordination. 相似文献
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The neutral heteroleptic hexacoordinate silicon(IV) complexes 4 and 5 (SiO(6) skeletons) and the neutral pentacoordinate silicon(IV) complexes 7-9 (SiO(4)N skeletons) were synthesized, starting from the hexacoordinate precursor 2 and the pentacoordinate precursor 6, respectively. In these reactions, two monoanionic cyanato-N ligands are replaced by one dianionic bidentate O,O-chelate ligand. Compounds 4, 5, and 7-9 were characterized by single-crystal X-ray diffraction and solid-state and solution NMR spectroscopy. The chiral silicon(IV) complexes 4, 5, 7, and 8 were obtained as racemic mixtures, whereas 9 was isolated as a cocrystallizate consisting of the two diastereomers, (C,S)-9 and (A,S)-9 (ratio 1:1). The stereodynamics of 5 and 8 were studied by variable-temperature (1)H NMR experiments. 相似文献
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Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide 下载免费PDF全文
Dr. Manabu Hatano Katsuya Yamakawa Tomoaki Kawai Dr. Takahiro Horibe Prof. Dr. Kazuaki Ishihara 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2016,55(12):4021-4025
A highly enantioselective cyanosilylation of ketones was developed by using a chiral lithium(I) phosphoryl phenoxide aqua complex as an acid/base cooperative catalyst. The pentacoordinate silicate generated in situ from Me3SiCN/LiCN acts as an extremely reactive cyano reagent. Described is a 30 gram scale reaction and the synthesis of the key precursor to (+)‐13‐hydroxyisocyclocelabenzine. 相似文献
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