Determination of molecular properties by the method of moments. III

The wave functions of the water and the ammonia molecules have been determined for many nuclear configurations by both the method of moments and the method of energy variation. The accuracy of the results obtained by the two methods is similar although the method of moments requires considerably less integrational work. Some technical problems connected with the use of the method of moments are discussed.

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Zusammenfassung Die Wellenfunktionen des Wasser- und Ammoniakmoleküls wurden für mehrere molekulare Konfigurationen nach der Momentenmethode und der Methode der Energievariation bestimmt. Die Genauigkeit beider Methoden ist ungefähr gleich, obwohl bei der Momentenmethode weniger Aufwand an Integration benötigt wird. Einige technische Probleme bei der Verwendung der Momentenmethode werden diskutiert.

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Résumé Les fonctions d'onde de l'eau et de l'ammoniac ont été déterminées pour de nombreuses configurations nucléaires par la méthode des moments et la méthode variationnelle. Les précisions atteintes par les deux méthodes sont comparables quoique la méthode des moments nécessite un moindre effort sur le plan des intégrations. Discussion de certains problèmes techniques liés à l'emploi de la méthode des moments.

     

Determination of molecular properties by the method of moments. II

The wave functions and energies of a number of diatomic molecules have been determined for different nuclear separations by both the method of energy variation and the method of moments. The results obtained by the two methods are compared and indicate definite advantages of the method of moments over the method of energy variation.

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Zusammenfassung Für eine Reihe zweiatomiger Moleküle werden für verschiedene Kernabstände die Wellenfunktionen und Energien nach der Methode der Energievariation und nach der neueren Momentenmethode bestimmt. Der Vergleich der Ergebnisse zeigt, daß die Momentenmethode erhebliche Vorteile besitzt gegenüber der üblichen Methode der Energievariation.

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Résumé Les fonctions d'onde et les énergies de plusieurs molécules diatomiques ont été déterminées à différentes distances internucléaires par la méthode de variation de l'énergie et par la méthode des moments. Les résultats comparés des deux méthodes indiquent de nets avantages de la méthode des moments sur la méthode de variation de l'énergie.

     

Beitrag zur raschen Bestimmung kleiner Kohlenstoffmengen in anorganischen und organischen Substanzen mit Hilfe der Leitfähigkeitsmessung

Zusammenfassung Die beim Durchleiten kohlensäurehaltiger Gase durch eine Natronlauge entstehende Leitfähigkeitsänderung wird zur Bestimmung des Kohlenstoffs in organischen Verbindungen herangezogen. Das Verfahren zeichnet sich durch große Empfindlichkeit und außerordentlich rasche Durchführbarkeit aus. Eine einzelne Bestimmung benötigt nach der Einwaage im Durchschnitt 2,5 min. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß außer der Einwaage keine weiteren Wägungen mehr nötig sind und somit die bei der bisher vorwiegend angewandten Preglschen Kohlenstoff-bestimmungsmethode notwendigen Vorsichtsmaßregeln und Zeitverluste fortfallen. Sehr wertvoll ist auch die kontinuierliche Aufzeichnung des Verbrennungsablaufes. Damit ist ein Vgeg gezeigt, um auch in der organischen Industrie und bei Laboratoriumsversuchen Kohlenstoffbestimmungen rasch und mit geringen Materialmengen durchzufiihren. Über weitere Fortschritte mit dieser Methode, über die Bestimmung des Schwefels und die gleichzeitige Bestimmung yon Kohlenstoff und Schwefel nach demselben Prinzip wird später beriehtet.

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Summary The change in conductivity resulting from the passage of carbonated gases through sodium hydroxide solution is employed for determining carbon in organic compounds. The procedure is very sensitive and extremely rapid. A single determination averages 2·5 minutes, exclusive of the time consumed in weighing the sample. An additional advantage is that no weighings other than the sample weight are needed, and consequently the precautions and time losses accompanying the widely used Pregl determinations of carbon are no longer necessary. The continuous recording of the course of the combustion is also an important feature. This opens a method of conducting carbon determinations rapidly and with little consumption of material in organic industrial laboratories and in laboratory research. A report will be given later on of further advances with this method, and concerning the determination of sulfur and of carbon and sulfur simultaneously by this procedure.

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Résumé La variation de conductivity d'une lessive de soude lorsqu'elle est traversée par un courant de gaz contenant de l'anhydride carbonique est mise à profit pour le dosage du carbone dans les combinaisons organiques. Cette méthode se distingue par sa grande sensibilité ainsi que par l'extraordinaire rapidité de la détermination. Le temps nécessaire à un dosage isolé s'élève en moyenne à 2,5 minutes après la pesée de la substance. Un autre avantage est constitué par l'élimination de toute pesée autre que celle de la prise d'essai de sorte que les rigoureuses conditions de travail et les pertes de temps imposées par la mise en uvre de méthode de Pregl deviennent sans objet.Il est également précieux de pouvoir suivre le cours de la combustion de faCon continue. Ainsi s'ouvre une voie permettant de doser rapidement le carbone sur de faibles quantités de substance tant dans l'industrie organique que dans les laboratoires de recherches. Une publication ultérieure traitera des autres progrès inhérents à l'emploi de cette méthode ainsi que de la détermination du soufre et de la détermination simultanée du carbone et du soufre d'après le même principe.

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Herrn Prof. Dr.H. Lieb zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Die Mikro-Molekulargewichtsbestimmung gelöster Substanzen durch Dampfdruckmessung

Zusammenfassung Die bereits beschriebene Methode zur Molekulargewichtsbestimmung durch Dampfdruckmessung konnte in apparativer Hinsicht weiter verbessert werden. Durch Anwendung eines verkürzten, nur Dampfdruckdifferenzen anzeigenden Manometers ergab sich eine einfachere und leichter zu handhabende Apparatur. Die Genauigkeit der Bestimmung und der Anwendungsbereich der Methode haben sich nicht geändert. Die Dauer einer Bestimmung im Serienbetrieb beträgt zirka 20 Minuten.

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Summary The method previously described for determining the molecular weight through the vapor pressure was further improved from the apparative side. By using a shortened manometer, which indicates merely differences in vapor pressure, there resulted an apparatus which was more simple and easier to manipulate. The accuracy of the determination and the range of application were not affected. If series determinations are run, a single determination consumes around 20 minutes.

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Résumé La méthode antérieurement décrite pour la détermination des masses moléculaires par mesure de tension de vapeur a été améliorée quant à l'appareillage correspondant. L'emploi d'un manomètre plus court n'indiquant que les différences de tensions de vapeur a permis de réaliser un appareil plus simple et plus facile à manipuler. La précision de la méthode et son domaine d'emploi n'ont pas varié. La durée d'une détermination incluse dans une série est d'environ 20 minutes.

     

Valence bond treatment of systems involving orbital degeneracy

A semiempirical valence-bond treatment including polar structures has been developed. Explicit formulas are given for the calculation of energy matrix elements and of charge and spin densities. The method has been applied to benzyl and allyl radicals and to butadiene.

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Zusammenfassung Es wurde ein semiempirisches Valence-Bond-Verfahren einschlie\lich Polar-Strukturen ent-wickelt. Explizite Formeln werden für die Berechnung von Energiematrixelementen und für die Ladungs- und Spin-Dichte angegeben. Die Methode wurde auf das Benzyl- und das Allyl-Radikal und auf Butadien angewendet.

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Résumé On a dévelopé un traitment semi-empirique de la méthode des orbitals de valence avec inclusion des structures polaires. On donne des formules explicitées pour le calcul des éléments matriciels de l'énergie et des densités de charge et de spin. On a appliqué la méthode aux radicaux benzylique et allylique et à la molecule du butadiène.

     

Dünnschichtchromatographie der Kohlehydrate. III

Zusammenfassung Eine einfache Methode zur quantitativen Bestimmung von Hexosen und daraus aufgebauten Oligosacchariden nach der dünnschichtchromatographischen Trennung mit Hilfe der Diphenylaminreaktion in eisessigsalzsaurem Medium wird beschrieben.

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Summary A simple method for the quantitative determination of hexoses and the oligosaccharides built up from them is described. The procedure involves thin layer separation with the aid of the diphenylamine reaction in glacial acetic acid-hydrochloric acid medium.

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Résumé On décrit une méthode simple pour le dosage quantitatif des hexoses et des oligosaccharides formés des celles-ci après la séparation par chromatographie en couche mince à l'aide de la réaction à la diphénylamine en milieu acide acétique-acide chlorhydrique.

     

Eine Mikromethode zur Trennung und Bestimmung von Calcium,Strontium und Barium

Zusammenfassung Für die quantitative Trennung und Differenzbestimmung der Erdalkali-Ionen wurde die Austauschfähigkeit des zweiwertigen Kobaltions gegenüber den Komplexen der Erdalkalimetalle mit Äthylendiamintetraessigsäure ausgenützt und eine Mikromethode ausgearbeitet. Als Sulfatniederschläge werden Barium von Strontium oder Calcium, Strontium von Calcium und die Summe der Strontium- und Bariumionen von Calcium durch Zentrifugieren abgetrennt und dann polarographisch nach der Methode von Tockstein¹ bestimmt, die auf der Änderung der polarographischen Stufenhöhe des Systems Silberionen/Silberkomplexonat durch Zugabe von Erdalkalisulfat beruht.

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Summary The exchangeability of the divalent cobalt ion with respect to the complexes of the alkaline earth metals with ethylenediaminetetraacetic acid has been made the basis of a microprocedure for the quantitative separation and the determination by difference of the alkaline earth ions. As sulfate precipitates, barium is separated from strontium or calcium, strontium from calcium, and the whole of the strontium- and barium ions are separated from calcium by centrifuging and then determined polarographically by the method ofTockstein ¹, which rests on a change of the polarographic levels of the silver ions/silver complex system occasioned by the introduction of the alkaline earth sulfate.

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Résumé On a tiré profit de la faculté d'échange entre l'ion cobalt bivalent et les complexes formés par les métaux alcolino-terreux avec l'acide éthylènediamine-tétracétique pour la séparation quantitative et le dosage par différence des ions alcalino-terreux et l'on a mis au point une méthode à l'échelle micro. On sépare à l'état de précipité de sulfate le baryum d'avec le strontium ou le calcium, et par centrifugation la somme des ions strontium et baryum d'avec le calcium. On dose alors par polarographie suivant la méthode deTockstein ¹ qui repose sur la modification de la vague polarographique du système ions argent/complexonate d'argent par addition de sulfate alcalinoterreux.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Polarographische Bestimmung des Pyridoxols in pharmazeutischen Präparaten

Zusammenfassung Es wird eine neue polarographische Methode zur direkten Bestimmung des Pyridoxols in Injektionspräparaten und Tabletten beschrieben. Die ausgearbeitete Methode beruht auf der polarographischen Reduktion des Pyridoxolmoleküls im Milieu von Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffern und weiter auf der Bildung einer katalytischen Stufe des Pyridoxols in Veronalpuffern. Die polarographische Methode ist rascher und in manchen Fällen genauer und empfindlicher als die bisher in Gebrauch stehenden Methoden. Die Anwesenheit der in den Präparaten laufend vorkommenden Begleitstoffe des Pyridoxols stört nicht die polarographische Bestimmung. Die Methode kann auch zur Bestimmung des 3-Hydroxy-4-methoxymethyl-5-oxymethyl-2-methylpyridins benutzt werden, das ein Zwischenprodukt bei der Pyridoxolerzeugung ist.

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Summary A new polarographic method is described for the direct determination of pyridoxol in injection preparations and tablets. This method is based on the polarographic reduction of the pyridoxol in ammonia-ammonium chloride buffer medium and also on the formation of a catalytic stage of the pyridoxol in veronal buffers. The polarographic method is faster and in many cases more accurate and more sensitive than the methods now in use. The presence of the materials which always accompany the pyridoxol in the preparations does not interfere with the polarographic determination. The method can likewise be used for determining 3-hydroxy-4-methoxymethyl-5-oxymethyl-2-methylpyridine, which is an intermediate product in the manufacture of pyridoxol.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode polarographique pour le dosage direct du pyridoxol dans les préparations pour injections et dans les comprimés. La méthode élaborée repose sur la réduction polarographique de la molécule de pyridoxol dans le milieu tampon ammoniaque-chlorure d'ammonium, et, en outre, sur la formation d'une phase catalytique du pyridoxol dans les tampons au véronal. La méthode polarographique est plus rapide et dans de nombreux cas plus exacte et plus sensible que les méthodes utilisées jusqu'ici. La présence d'impuretés existant couramment dans les préparations à côté du pyridoxol ne gêne pas le dosage polarographique. On peut aussi utiliser la méthode pour le dosage de l'hydroxy-3 méthoxyméthyl-4 oxyméthyl-5 méthyl-2 pyridine, substance intermédiaire dans la préparation du pyridoxol.

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Herrn Dr.P. Zuman danken wit für Ratsehläge bei der Abfassung dieser Arbeit.     

Utilisation de l'arc électrique à courant continu pour l'analyse quantitative des silicates

Résumé La méthode d'analyse spectrographique parait particulièrement intéressante pour l'analyse des silicates et, plus généralement, de toutes les substances non conductrices de l'électricité.L'arc électrique à courant continu entre électrodes de graphite est une source simple, intense, suffisamment stable et reproductible. On enregistre le spectre d'émission pendant les quinze premières secondes de la combustion. L'étude des phénomènes de distillation par la méthode de la plaque mobile justifie cette méthode. Il est nécessaire de diluer la substance analysée et d'ajouter à ce mélange du graphite en poudre; on a choisi le poudre de nickel comme diluant.On donne à titre d'exemple les résultats relatifs au dosage de la silice dans des produits du type argile, pour des concentrations comprises entre 10 et 100%.

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Summary The spectrographic method of analysis appears to be particularly interesting with regard to the analysis of silicates and, more generally, of all materials which are non-conductors of electricity. The usual continuous arc between graphite electrodes is a simple intense source, sufficiently stable and reproducible. The emission spectrum is registered during the first fifteen seconds of the combustion. The study of the phenomena of distillation by the moving plate method justifies this procedure. It is necessary to dilute the material being analyzed and to add powdered graphite to this mixture. Nickel powder was chosen as diluant. As a typical illustration, the results are given of the determination of silica in argillaceous materials, for concentrations between 10 and 100%.

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Zusammenfassung Spektralanalytische Methoden sind besonders für die Silikatanalyse und ganz allgemein für elektrisch nicht leitende Stoffe von Interesse. Der Gleichstrombogen zwischen Graphitelektroden ist eine einfache, intensive und hinreichend gleichmäßige und reproduzierbare Lichtquelle. Man nimmt das Emissionsspektrum während der ersten 15 Sekunden der Anregung auf. Das Studium der bei der Destillation auftretenden Phänomene mit Hilfe eines Fahrspektrogrammes rechtfertigt dieses Verfahren. Die Probe muß verdünnt und der verdünnten Probe Graphitpulver zugefügt werden. Als Verdünnungsmittel wurde Nickelpulver gewählt. Als Beispiel für die zu gewärtigenden Ergebnisse werden Siliciumbestimmungen in Tonen für den Konzentrationsbereich zwischen 10 und 100% angeführt.

     

Über die Bestimmung von Calcium,Magnesium, Zink und Eisen in tierischem Gewebe

Zusammenfassung Es wird über ein Verfahren berichtet, den Calcium-, Magnesium-, Zinkund Eisengehalt tierischen Gewebes (1 bis 5 g) in einer einzigen Veraschungslösung zu bestimmen. Die salzsaure Lösung der Trockenasche wird durch eine Kationenaustauscher-Säule gegeben und hierdurch Phosphat und 90 bis 95% des Eisens von Calcium, Magnesium und Zink getrennt. Die drei letzteren Elemente werden von der Säule unter Austausch zurückgehalten und nach Elution mit 5-n Salzsäure durch zwei komplexometrische Titrationen bestimmt. In dem mit dem Eluat vereinigten Durchlauf wird Eisen mittels der o-Phenanthrolin-Reaktion erfaßt. Auf die Veraschungsbedingungen und die Eisenbestimmung mit Phenanthrolin wird näher eingegangen.

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Summary A report is given of a method of determining the calcium, magnesium, zinc, and iron content of an animal tissue (1 to 5 g) in a single incineration solution. The hydrochloric acid solution of the dry ash is passed through a cation exchange column. In this manner, phosphate and 90 to 95% of the iron is separated from calcium, magnesium, and zinc. The three latter elements are retained by the column by exchange. After elution with 5N hydrochloric acid they are determined by two complexometric titrations. Iron is determined in the eluate combined with the rinsings; the o-phenanthroline reaction is employed. Details are given of the incineration conditions and the determination of the iron by means of phenanthroline.

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Résumé On décrit une méthode qui permet de déterminer sur une solution unique provenant de la calcination de tissus animaux (1 à 5 g) les teneurs en calcium, magnésium, zinc et fer. La solution chlorhydrique des cendres sèches est traitée sur une colonne d'un échangeur de cathions ce qui permet de séparer les phosphates et le fer (ce dernier dans une proportion de 90 à 95%), du calcium, du magnésium et du zinc.Les trois derniers éléments sont retenus par échange sur la colonne et, après élution par l'acide chlorhydrique 5 N, ils sont dosés au moyen de deux titrages complexométriques. Dans le liquide qui s'est écoulé de la colonne, auquel on réunit l'éluat, on dose le fer par la réaction à l'orthophénanthroline. Les conditions de la calcination et le dosage du fer par la phénantroline sont l'objet de précisions détaillées.

     

Le chlorure de triphényltétrazolium en tant que réactif en chimie analytique — V

Résumé On a élaboré une méthode de dosage de petites quantités de cobalt. La méthode repose sur l'action mutuelle des ions complexes thiocyanate de cobalt-chlorure de triphényltétrazolium. On extrait le composé obtenu par le chloroforme. La solution est d'un bleu intense et présente un maximum d'absorption pour la longueur d'onde =620 nm.On masque les ions secondaires par le thiosulfate de sodium et le fluorure d'ammonium.L'erreur relative moyenne s'élève à 1,88%.La méthode de dosage du cobalt par le chlorure de triphényltétrazolium est spécifique, rapide et facile à exécuter. Elle n'exige pas la séparation des ions secondaires dans le cas de nombreux matériaux.

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Summary A method has been developed for the determination of small amounts of cobalt. The method is based on the mutual action of the complex thiocyanate ions of cobalt and the chloride of triphenyltetrazolium. The resulting compound is extracted with chloroform. The solution has an intense blue color and shows an absorption maximum for the wave length =620 nm. The secondary ions are masked by sodium thiosulfate and ammonium fluoride. The mean relative error may reach 1.88%. The method of determining cobalt by means of the triphenyltetrazolium is specific, rapid and easily conducted. It does not require the removal of the secondary ions in the case of numerous materials.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung kleiner Mengen Kobalt wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Reaktion zwischen Kobaltrhodankomplex und Triphenyltetrazoliumchlorid. Das Reaktionsprodukt wird mit Chloroform extrahiert. Der Extrakt ist intensiv blau gefärbt und hat ein Absorptions-maximum bei 620 nm. Fremdionen werden mit Thiosulfat und mit Ammonium-fluorid maskiert. Der mittlere Fehler beträgt 1,88%. Das Verfahren ist spezifisch, rasch und einfach. In den meisten Fällen ist keine Abtrennung der Fremdionen nötig.

     

The determination of glycidic esters

Summary A specific method for the quantitative estimation of glycidic esters utilizing the reaction between the epoxy group and anhydrous hydrogen iodide to give iodine, has been developed. A shorter method utilizing hydriodic acid (sp. gr. 1.54, 57%), while slightly inaccurate, and employing an empirical factor, is offered as a substitute for the former method which is more reliable but more complicated in manipulation.

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Zusammenfassung Es wurde eine spezifische Methode zur quantitativen Bestimmung von Glycidyl-Estern beschrieben, die auf der Reaktion der Epoxygruppe mit wasserfreier Jodwasserstoffsäure beruht, bei der freies Jod entsteht. Ein einfacheres Verfahren verwendet 57%ige Jodwasserstoffsäure vom spez. Gew. 1,54. Dieses ist zwar etwas ungenauer als die erste Methode, jedoch einfacher in der Ausführung.

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Résumé Mise au point d'une méthode quantitative pour les esters glycidiques utilisant la réaction entre le groupe époxy et l'acide iodhydrique anhydre ce qui donne de l'iode. Une méthode plus rapide avec l'acide iodhydrique de densité 1,54 ou à 57% quoique moins précise est présentée comme remplacement en utilisant un facteur empirique de la première méthode qui est plus digne de confiance niais d'une manipulation plus compliquée.

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Communication No. 272. The data presented were taken from a part of the thesis of M. E. D., submitted to the Graduate School of Fordham University in partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy.     

Analytische Aspekte der Oxydation organischer Stickstoffverbindungen mit Chromsäure. II

Zusammenfassung Eine Halbmikromethode zur Bestimmung der an Kohlenstoff oder Sauerstoff gebundenen Nitro- und Nitrosogruppen in organischen Verbindungen wurde ausgearbeitet. Die Methode beruht auf dem oxydativen Aufschluß der Substanz mit einem Chromsäure—Schwefelsäure-Gemisch, wobei die Nitro- und Nitrosogruppen quantitativ in Salpetersäure übergehen. Diese wird mit Devarda-Legierung in alkalischem Medium zu Ammoniak reduziert, das dann im Stickstoffstrom abdestilliert und acidimetrisch titriert wird.

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Summary A semimicro method for determining nitro- and nitroso groups attached to carbon or oxygen in organic compounds has been worked out. The method is based on the oxidative decomposition of the sample with a chromic acid-sulfuric acid mixture, the nitro and the nitroso groups being quantitatively transformed into nitric acid. The latter is reduced to ammonia by means of Devarda alloy in alkaline medium, and is then distilled off in a stream of nitrogen and titrated with a standard acid solution.

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Résumé On a mis au point une méthode à l'échelle semimicro pour le dosage dans les substances organiques de groupes nitro et nitroso liés au carbone ou à l'oxygène. La méthode repose sur l'attaque oxydante de la substance par un mélange acide chromique-acide sulfurique, ce qui transforme quantitativement les groupes nitro et nitroso en acide nitrique. Au moyen de l'alliage de Devarda en milieu alcalin, on réduit celui-ci en ammoniac que l'on chasse par distillation dans un courant d'azote et que l'on titre par acidimétrie.

     

Über die mikroanalytische Bestimmung des Wassers in anorganischen Substanzen

Zusammenfassung Eine Apparatur zur quantitativen Mikrobestimmung des Wassergehaltes anorganischer Substanzen, die eine Vereinfachung der üblichen Mikro-Verbrennungseinrichtung darstellt, wird hinsichtlich Aufbau und Handhabung genau beschrieben. Wägemethoden und Fehlermöglichkeiten werden diskutiert und die Leistungsfähigkeit von Apparatur und Arbeitsmethode durch Testanalysen belegt.

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Summary An apparatus for the quantitative determination of the water content of inorganic substances is exactly described, with regard to set-up and manipulation. This apparatus represents a simplified form of the usual set-up for micro-combustion. Methods of weighing and sources of errors are discussed and the efficiency of both apparatus and technique is documented by test analyses.

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Résumé La construction et le maniment d'un dispositif pour le dosage quantitatif de la teneur d'eau des substances anorganiques, sont décrits exactement. Cet appareille représente une simplification du dispositif usuel employé à la micro-combustion. On discute les méthodes de pesage et les sources d'erreurs. L'efficacité de l'appareille et de la méthode opératoire est documentée par des analyses témoins.

     

Semiquantitative Autoradiographie mit Hilfe des Ringofens. II

Zusammenfassung Die bereits in einer früheren Mitteilung beschriebene Methode zur halb quantitativen Bestimmung radioaktiver Substanzen mit Hilfe der Chronoautoradiographie wird weiter ausgeführt. Die Genauigkeit und die Empfindlichkeit der Methodik wurden diskutiert und eine Reihe verschiedener Anwendungsbeispiele beschrieben, insbesondere die Anwendung einer aus einem Nuklid hergestellten Standardskala zur Bestimmung anderer Nuklide. Die experimentelle Ermittlung des dazu benötigten Nuklidumrechnungsfaktors wird beschrieben.

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Summary The method described in a previous communication for the semi-quantitative determination of radioactive materials with the aid of chronoautoradiography is further developed. The precision and the sensitivity of the methodology are discussed and a number of instances of application are described, especially the use of a standard scale prepared from an isotope for the determination of other isotopes. The experimental determination of the required isotope conversion factor is described.

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Résumé On a de nouveau étudié la méthode décrite dans une communication précédente pour le dosage semiquantitatif de substances radioactives au moyen de la chronoautoradiographie. On a discuté l'exactitude et la sensibilité de la méthode et décrit une série de plusieurs exemples d'applications, en particulier l'utilisation d'une échelle étalon préparée à partir d'un isotope pour le dosage d'autres isotopes. On décrit la recherche expérimentale du facteur de conversion isotopique nécessaire pour cela.

     

Ergebnisse von Intensitätsbestimmungen mit der s.p.d.-Skala mit einer kurzen Bemerkung über Skalenlinien mit einem Spektrallinienähnlichen Schwärzungsprofil

Zusammenfassung VonAddink ist eine einfache Methode zur visuellen Bestimmung von Linienintensitäten beschrieben worden, und zwar mittels der sogenannten s. p. d.-Skala. In diesem Vortrag wird die Untergrundkorrektur bei dieser Methode näher erörtert sowie die Eichung einer s. p. d.-Skala, die Meßgenauigkeit der Methode und einige Faktoren, die die Messungen mit der s. p. d.-Skala beeinflussen können. Zum Schluß wird noch eine kurze Bemerkung über Skalenlinien mit einem neuen spektrallinienähnlichen Schwärzungsprofil gemacht.

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Summary Addink has described a simple method for the visual determination of light intensities by means of the so-called s. p. d. scale. In the present lecture, closer attention is given to the basic correction of the accuracy of the method and to several factors, which may affect the measurements with the s. p. d. scale, and the calibration of a scale of this kind. Finally, a short discussion is given of the scale lines with a new spectral line-like blackened profile.

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Résumé Addink a décrit une méthode simple pour déterminer visuellement les intensités lumineuses par le moyen d'une échelle dénommée s. p. d. Dans cette communication, on envisage spécialement la précision de la méthode et plusieurs facteurs qui affectent les mesures effectuées avec l'échelle s. p. d. ainsi que l'étalonnage d'une telle échelle. Finalement on discute brièvement de la forme données aux raies de l'échelle auxquelles on donne un profil de noircissement semblable à celui des raies spectrales.

     

Microanalyse fonctionnelle organique basée sur la détermination des constantes physiques. Identification des acides aminés

Résumé Le présent travail, tout en s'inscrivant comme contribution aux microdéterminations des constantes physiques des corps organiques, est en même temps une contribution à la microanalyse fonctionnelle organique, en ce sens qu'il préconise l'emploi de deux constantes physiques: la température de fusion eutectique et l'indice de réfraction pour identifier les acides aminés.Toutes les déterminations se font en une minute et sur un cristal. Cette méthode est extensible à d'autres classes de composés et susceptible de rendre de grands services dans le contrôle industriel et biochimique.La méthode préconisée ici pour l'identification des corps organiques concurrence avantageusement celle de préparation des dérivés des substances organiques et permettrait en outre d'accélérer les déductions de l'analyse qualitative organique classique, basées sur les différences, de solubilité (méthode deStaudinger, Kamm, Shriner, etc.). Ces nouvelles techniques se prêtent aussi à une extension quantitative.

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Summary This study, though entitled as a contribution to the microdetermination of the physical constants of organic compounds, is at the same time a contribution to functional organic microanalysis, in the sense that it involves the use of two physical constants: the eutectic fusion temperature and the index of refraction for identifying amino acids.All the determinations can be made in one minute and on only one crystal. This method may be extended to other classes of compounds and is capable of rendering great service in industrial and biochemical control.The method given here for the identification of organic compounds competes advantageously with that of preparing derivatives of organic materials and furthermore it permits speeding up the deductions of classical qualitative organic analysis based on the differences in solubility (method ofStaudinger, Kamm, Shriner, etc.). Quantitative developments are being studied.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit ist sowohl ein Beitrag zur Mikrobestimmung physikalischer Konstanten organischer Stoffe, wie gleichzeitig auch ein Beitrag zur funktionellen organischen Mikroanalyse. Es wird vorgeschlagen, die Bestimmung zweier physikalischer Konstanten, nämlich der eutektischen Temperatur und des Brechungsindex zur Identifizierung von Aminosäuren zu verwenden.Diese Bestimmungen sind in einer Minute an nur einem Kristall ausführbar. Die Methode ist auch auf andere Arten von Verbindungen übertragbar und geeignet, bei der Untersuchung technischer und biochemischer Produkte gute Dienste zu leisten.Die vorgeschlagene Methode ist vorteilhafter als die Identifizierung organischer Stoffe über den Weg der Herstellung von Derivaten. Außerdem läßt sich mit ihrer Hilfe die Ausführung des klassischen organischen Analysenganges nach dem Prinzip der Löslichkeitsunterschiede (Staudinger, Kamm, Shriner u. a.) beschleunigen. Die quantitative Auswertung der angegebenen Verfahren ist in Aussicht genommen.

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Ce travail a été subsidié par leFonds national de la recherche scientifique de Belgique.     

Anisotropy of diamagnetic susceptibility of alternant hydrocarbons

The anisotropy of diamagnetic susceptibility of several hydrocarbons has been calculated with the use of the SC LCAO MO method with the London theory. The results for 10 hydrocarbons are compared with experiment and other known theoretical approaches. It is found that the SC LCAO MO method leads to a best agreement with experiment.

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Zusammenfassung Die Anisotropie der diamagnetischen Suszeptibilität mehrerer Kohlenwasserstoffe wurde im Rahmen der Londonschen Theorie nach der SC LCAO MO-Methode berechnet. Für 10 Aromaten werden die Ergebnisse mit dem Experiment und anderweitig berechneten Werten verglichen. Die SC LCAO MO-Resultate zeigen die beste Übereinstimmung mit dem Experiment.

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Résumé L'anisotropie de la susceptibilité diamagnétique de plurieurs hydrocarbures a été calculée par la méthode SC LCAO dans le cadre de la théorie de London. Pour 10 hydrocarbures on compare les résultats à l'expérience et aux résultats d'autres théories. La méthode SC LCAO MO rend le meilleur accord avec l'expérience.

     

Über die quantitative Extrahierbarkeit des Germaniumtetrabromids mit Äther

Zusammenfassung Da ein früher angewandter Analysengang für kleine Mengen Germanium (ausgenommen bei Verwendung eines radioaktiven Germaniumisotops) nicht quantitativ verläuft, wurde eine neue Methode zur Abtrennung des Germaniums ausgearbeitet. Sie beruht auf der kontinuierlichen Extraktion des Germaniumtetrabromids aus 6-n Bromwasserstoffsäure mit Äther, aus dem das Germaniumtetrabromid sodann mit Wasser ausgezogen und photometrisch mit Phenylfluoron bestimmt wird. Diese Methode wurde mit Erfolg auf eine Zinkblende, deren Germaniumgehalt auf Grund der radioaktiven Messung 0,037% Ge betrug, angewendet, wobei im Mittel 0,036% Ge gefunden wurden.

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Summary Since a previously used analytical procedure for small amounts of germanium (except when a radioactive isotope of germanium was employed) does not proceed quantitatively, a new method was worked out for isolating the germanium. It is based on the continuous extraction of germanium tetrabromide from 6N hydrobromic acid with ether, from which the germanium tetrabromide can then be extracted with water and determined photometrically whith phenylfluorone. This method was applied successfully to a zinc blende, whose germanium content was 0.037% (as determined by radioactive measurement). An average of 0.036% germanium was found.

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Résumé La méthode analytique exposée antérieurement ne permet pas la détermination quantitative de petites quantités de germanium (sauf lorsqu'on emploie un isotope radioactif de ce métal). On a mis au point une méthode nouvelle pour isoler ce métal. Elle est basée sur l'extraction continue, par l'éther, du tétrabromure de germanium de l'acide bromhydrique 6 N; on extrait ensuite le tétrabromure de l'éther par l'eau et détermine le métal photométriquement par la phénylfluorone. Cette méthode a été appliquée avec succès àla blende (ZnS) contenant 0,037% de germanium (déterminé par mesure radioactive). On a trouvé un taux moyen de 0,036%.

     

Die Genauigkeit der Bestimmung von fluor in kleinen Mengen ohne Destillation

Zusammenfassung Die größte Genauigkeit der Methode zur Bestimmung kleiner Fluormengen in Lebensmitteln durch Titration mit Zirkonlösung unter Umgehung der Destillation liegt bei genauer Anwendung des hier angegebenen Verfahrens und bei der gebotenen Rücksicht auf die Zusammensetzung der Asche des Lebensmittels, wie sie bei 650° C erreicht wird, zwischen Fluorgehalten der zu untersuchenden Substanz von 10 und 100 mg-%. In diesem Falle liegt die Genauigkeit der Methode bei ± 10 bis 15%.

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Résumé (W) La plus grande exactitude du dosage de petites quantités de fluor dans les matières alimentaires repose sur le mode opératoire décrit ci-dessus; cette méthode consiste à faire le titrage avec une solution de zirconium en évitant la distillation; il faut également tenir compte de la constitution des cendres obtenues à 650° C. La teneur en fluor de la substance à analyser varie entre 10 et 100 mg pour cent. Dans ce cas la précision de la méthode est de ± 10 à 15%.

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Mit 1 Abbildung.