Characterization of MoS2/SiO2 by ESR and NO adsorption

Six MoS₂/SiO₂ samples were characterized by XRD, BET surface area, ESR and NO adsorption measurements. Correlation was found between the amount of Mo⁵⁺, sulfur radicals and adsorption capacity for oxygen and NO.

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MoS₂/SiO₂ , , , NO. Mo⁵⁺, NO.

     

Effect of traces of water vapor on the rate of ammonia decomposition on polycrystalline platinum

The influence of small (lower than 0.02) molar fractions of water on the rate of ammonia decomposition on platinum wires was studied for ammonia pressures varying between 6.7 and 93.3 kPa and temperatures between 800 and 1700 K. The presence of water strongly inhibited the rate of reaction in all experiments.

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( 0,02) , 6,7 93,3 , 800 1700 K. .

     

Conversion of dehydrolinalyl acetate in catalytic hydrogenation on metals

Low selectivity of dehydrolinalyl acetate (DeHLA) hydrogenation into linalyl acetate and ester group detachment are predicted in accordance with quantum-chemical data obtained for its homologue dimethyl ethynyl carbinol acetate. Experimental data are confirmed by theoretical calculations. DeHLA hydrogenation produces a variety of products.

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, - . . .

     

The thermal dehydration of Sr(HCOO)2·2(H,D)2O. Influence of the isotopic substitution on the kinetics

The kinetics of thermal dehydration of Sr(HCOO)₂·2(H, D)₂O were investigated using a dynamic thermogravimetric technique. Differences were found when the hydrogen was partially substituted by deuterium. These differences were explained by means of a microscopic approach based on the static and dynamic microscopic properties.

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Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung von Sr(HCOO)₂·2(H, D)₂O wurde mittels dynamischer Thermogravimetrie untersucht. Bei partieller Substitution von Wasserstoff durch Deuterium wurden Unterschiede gefunden, die durch eine auf den statischen und dynamischen mikroskopischen Eigenschaften beruhende Betrachtungsweise erklärt werden.

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Sr(HCOO)₂ · 2(H, D)₂O. , .

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The authors whish to thank Dr. J. M. Pastor for valuable discussions, and Prof. O. Garcia of the Instituto de Quimica Inorgánica Elhuyar (C.S.I.C.) for the use of the experimental devices.     

Nonisothermal kinetics of zinc oxide nonstoichiometrization

The results obtained by studying zinc oxide non-stoichiometrization are presented. The kinetic parameters values under nonisothermal conditions were calculated too. Both the nonstoichiometric zinc oxide composition and the kinetic parameter values are depending on the generating substances.

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Zusammenfassung Die Ergebnisse der Untersuchungen der Nichtstöchiometrisierung von Zinkoxid werden vorgeführt.Die Werte der kinetischen Parameter unter nicht-isothermen Bedingungen wurden eben falls berechnet.Sowohl die nichtstöchiometrische Zusammensetzung des Zinkoxids als auch die Werte der kinetischen Parameter hängen von der das Phänomen auslösenden Substanz ab.

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Résumé On présente les résultats d'une étude sur la formation d'oxyde de zinc non-stchiométrique. Les valeurs des paramètres cinétiques en conditions non-isothermes sont égale ment calculées. La composition de l'oxyde de zinc non-stchiométrique ainsi que les valeurs des paramètres cinétiques dépendent du composé de départ.

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, , . .

     

Studies of calciomagnetite phase by means of thermal analysis

Iron oxides doped with calcium occur in such natural metallurgical materials as sinters and lumps for the blast furnace process. In this work the Ca-doped magnetite phase Fe_3–y Ca _y O₄ with 0<y0.55 was produced and studied as a pattern phase for investigation of the magnetite phase in sinters.The synthesis process was studied by means of simultaneous thermal analysis, while the synthesized products were studied by diffraction analysis, scanning and optical microscopy, and spectral analysis in microareas.The solubility limits for Ca in magnetite were estimated, and an explanation of the shapes of the thermal curves was given.

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Zusammenfassung Mit Kalzium versetzte Eisenoxide kommen in natürlichen Metallurgiematerialien wie z. B. Sintererzen und Erzbrocken für die Hochofenverhüttung vor. In vorliegender Arbeit wird die kalziumversetzte Magnetitphase Fe_3–y Ca _y O₄ mit 0<y0.55 hergestellt und als Modellphase zur Untersuchung von Magnetitsintererzen studiert. Der Syntheseprozeß wurde mittels gleichzeitiger Thermoanalysen, die synthetisierten Produkte durch Diffraktionsanalysen, optischer und Scanningmikroskopie sowie Spektralanalyse im Mikrobereich untersucht. Die Löslichkeitsgrenzen von Kalzium in Magnetit wurden abgeschätzt und eine Erklärung für den Verlauf der thermischen Kurven gegeben.

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, , , . Fe_3–y Ca _y O₄ 0<y0,55 . , - , , . .

     

Thermogravimetry of copper and copper oxides (Cu2O-CuO)

The thermogravimetry of mixtures of metallic copper and copper oxides was studied. The experiments were performed by heating the samples in air to 700–800° to transform all the components to copper(II) oxide, and continuing the heating in nitrogen to 1050–1100° when the dissociation of copper(II) oxide to copper(I) oxide is complete. The identification of the components and their quantitative determination were carried out by determining the shape, size, and ratio of the segments of the curves obtained during the heating. The method can be used for quantitative analysis of mixtures of copper and/or copper oxides.

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Zusammenfassung Gemische von metallischem Kupfer und Kupferoxiden wurden thermogravimetrisch untersucht. Zur Überführung aller Komponenten in Kupfer(II)-oxid erhitzte man sie in Luft auf 700–800°, um daraufhin bis zur vollständigen Dissoziation des Kupfer-(II)-oxids zu Kupfer(I)-oxid unter Stickstoff die Temperatur bis auf 1050–1100° zu steigern. Die Identifizierung der Komponenten und ihre quantitative Bestimmung erfolgten durch die Form, Größe und die Verhältnisse der verschiedenen Abschnitte der erhaltenen Kurven. Diese Methode ist zur quantitativen Bestimmung von Gemischen aus Kupfer und Kupferoxid sowie von Kupferoxiden geeignet.

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Résumé Étude thermogravimétrique de mélanges du cuivre métallique et d'oxydes de cuivre. Les échantillons sont d'abord chauffés dans l'air jusqu'à 700–800° jusqu'à ce que tous les constituants soient transformés en oxyde de cuivre(II); le chauffage est ensuite poursuivi dans l'azote jusqu'à 1010–1100°, où la dissociation de l'oxyde de cuivre(II) en oxyde de cuivre(I) est complète. Les constituants ont été identifiés et dosés en utilisant la forme, la dimension et les proportions des différentes parties des courbes pendant le chauffage. La méthode peut être utilisée pour l'analyse quantitative de mélanges de cuivre et ou d'oxydes de cuivre.

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. 700–800: ( (), 1050–1100° [ () (I)]. , , . / .

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The author wishes to acknowledge the financial assistance provided by the Technion — Israel Institute of Technology.The author wishes also to thank Dr. R. F. Tylecote (University of Newcastle Upon Tyne, England) for very helpful comments and useful discussions of this investigation and to Mrs. N. Leder for chemical analyses.     

Strong H2 chemisorption on Al2O3 or SiO2 supported group VIII metals

Following hydrogen treatments at high temperature a decrease in hydrogen chemisorption at room temperature is observed in almost all group VIII elements supported on SiO₂ or Al₂O₃. The effect is attributed to self inhibition by strongly chemisorbed hydrogen on the metals.

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VIII , SiO₂ Al₂O₃. .

     

Some peculiarities of cyclohexane conversion on zeolite catalysts

Cyclohexane conversion on zeolite and zeolite-containing catalysts has been examined. The formation of cracking, isomerization and dehydrogenation products is suggested to follow two parallel independent mechanisms through different intermediate carbocations.

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. , .

     

Monolayer vanadia on titania systems from alkoxide precursors. Part III. Activity in secondary alcohol oxidation

The activity of V⁵⁺ ion monolayer supported on anatase, rutile, and anatase-rutile mixed carrier and of bulk V₂O₅ was examined in isopropyl alcohol and cyclohexanol oxidation. Catalysts exhibited remarkable activity in ketone formation. At higher temperatures benzene was the predominant product of cyclohexanol reaction.

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V⁵⁺, , - V₂O₅, . . .

     

Beitrag zur aufeinanderfolgenden thermochemischen Bestimmung von SiO2 und Al2O3 Aus flusssaurer lösung

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit gibt eingangs einen Überblick von Publikationen, die sich mit der thermochemischen Bestimmung von SiO₂ und Al₂O₃ aus flußsaurer Lösung befassen. Davon ausgehend werden Versuche beschrieben und Ergebnisse diskutiert, die mit konstanten Einwaagen von 700 mg SiO₂ und etwa 100 mg Al₂O₃ aus flußsaurer Lösung und verschiedenen Kombinationen von Injektionsreagenzien erhalten wurden und die auf die Belange der Analyse von gefällten Natriumaluminiumsilicaten abgestimmt waren. Die vorgenommenen Untersuchungen führen zu den Schluß, daß Al₂O₃ und SiO₂ in Natriumaluminiumsilicaten aus flußsaurer Lösung mit der Injektionsreagenskombination SrCl₂KCl bestimmt werden sollten.

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The first part of the paper gives a review of the literature dealing with thermochemical determinations of SiO₂ and Al₂O₃ in hydrofluoric acid solution. The results of experiments with constant samples weights of 700 mg SiO₂ and about 100 mg Al₂O₃ in hydrofluoric acid solution with differently combined injection reagents are discussed. The determinations were based on the analysis of precipitated sodium aluminium silicates.The investigations revealed that combined SrCl₂/KCl solution should be used as injection reagent for determination of the Al₂O₃ and SiO₂ contents of sodium aluminium silicates in hydrofluoric acid.

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, . , (700 ) ( 100 ) , . . , SrCl₂-KCl .

     

Catalytic effect of hydroxy groups on reaction of polyamine with tert-butyl acrylate

The reaction of N-cyclohexyl-1,3-propanediamine with tert-butyl acrylate and the catalytic effect of hydroxy groups on the reaction course was investigated by Near Infrared spectroscopy. The reaction was found to be bimolecular and of second order. The dependence of rate constant on catalyst concentration (diols) is linear and the structure of diol used has no effect.

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N--1,3- -. . . () , .

     

Investigation of dehydration process,II

The dehydration of hydrated calcium and strontium bromides and iodides was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The melting in the crystallization water was distinguished from the dehydration in a self-generated atmosphere. The results of the TG and DTA curves made simultaneously were verified by measurements with a Du Pont DSC apparatus. This latter investigation was extended to the previously studied chlorides too. Correlations were found between the temperature of melting or of dehydration and the ionic radii of the respective cations and anions.

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Zusammenfassung Die Dehydratisierung von Calcium- und Strontium-Bromid- und Jodidhydraten wurde mit den Methoden der Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse verfolgt. Das Schmelzen im Kristallwasser wurde von der Dehydratisierung in der selbsterzeugten Atmosphäre getrennt. Die Ergebnisse der simultan erhaltenen TG- und DTA-Kurven wurden durch Messungen mit einem Du Pont DSC-Gerät bestätigt, wobei die bereits schon untersuchten Chloride mit einbezogen wurden. Korrelationen zwischen den Schmelzoder Dehydratisierungstemperaturen und den Ionenradien der entsprechenden Kationen und Anionen werden beschrieben.

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Résumé Etude de la déshydratation des bromures et iodures de calcium et de Strontium hydratés par thermogravimétrie et par analyse thermique différentielle. La fusion dans l'eau de cristallisation a été distinguée de la déshydratation en atmosphère auto-générée. Les résultats des courbes TG et ATD obtenues simultanément ont été vérifiés par des mesures effectuées à l'aide d'un analyseur calorimétrique différentiel (DSC) Du Pont. L'étude a également été étendue aux chlorures précédemment étudiés. On propose des corrélations entre les températures de fusion ou de déshydratation et les rayons ioniques des cations et anions respectifs.

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, . . . . .

     

Reaction of ammonium sulphate with aluminium oxide

The reaction between ammonium sulphate with aluminium oxide was studied. It was confirmed by X-ray diffraction and chemical analysis that three intermediate reaction products, (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ and Al₂(SO₄)₃, are formed. The thermal decompositions of these three compounds were carried out. It has been shown that the same rate law is valid for them. The activation energies for (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ and Al₂(SO₄)₃ are 95.9, 177.9 and 291.0 kj/mol, respectively.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Ammoniumsulfat mit Aluminiumoxid wurde untersucht. Durch Röntgendiffraktion und chemische Analyse wurde bestätigt, daß drei Zwischenprodukte (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ und Al₂(SO₄)₃ gebildet werden. Die thermische Zersetzung der drei Verbindungen wurde durchgeführt. Es wurde gezeigt, daß für alle drei dasselbe Geschwindigkeitsgesetz Gültigkeit hat. Die Aktivierungsenergien für (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ und Al₂(SO₄)₃ sind 95.9, 177.9 und 291.0 kJ/Mol.

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. - : (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ Al₂(SO₄)₃. , , . (NH₄)₃Al(SO₄)₃, NH₄Al(SO₄)₂ Al₂(SO₄)₃, , 95.9; 177.9 291.0 . ^–1.

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The authors are grateful to Dr. H. Osada and Mr. H. Nakamura, Department of Environmental Engineering, Kyushu Institute of Technology, for their helpful discussions.     

Heteropolyacids as catalysts for synthesis of methyl tert-butyl ether

The influence of the composition and structure of heteropolyacids (HPA) on their catalytic activity in the liquid phase synthesis of methyl tert-butyl ether (MTBE) at 42 °C has been studied. The activity of HPA is compared with that of other acid catalysts. The most active are HPA's of the Dawson structure, then come HPA's of the Keggin and Dexter-Silverton structures. HPA salts have low activity in the synthesis of MTBE.

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() () 42°C. . , -. .

     

IR-spectroscopic studies of strength and concentration of acid centers on V2O5/Al2O3 catalysts

The strength of protonic sites and the concentration of acid centers in V₂O₅/Al₂O₃ catalysts have been estimated according to pyridine and ammonium adsorption.

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V₂O₅/Al₂O₃.

     

Kinetics of ammonia decomposition of polycrystalline rhodium at pressures between 0.013 and 103 kPa

The rates of ammonia decomposition on polycrystalline Rh wires between 600 and 1800 K and at pressures between 13.3 Pa and 103 kPa were measured and fitted with a Langmuir-Hinshelwood unimolecular reaction rate expression. At high temperatures and pressures the reaction seems to be mass transfer controlled.

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Rh 600–1800 K 13,3 –103 . , -. .

     

Hydrogenolysis of 3-methylpentane over group VIII metals

Determination of the fragmentation factor in a wide conversion range over Group VIII metals and Re indicated that the single character of the hydrogenolysis of 3-methylpentane is an inherent property of the catalyst and is almost independent of the conversion level. Multiple hydrogenolysis occurs in most cases as rapid subsequent terminal splitting.

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-- VIII Re, , 3- . .