Reduktion von Kupfer(II)-oxyd für die Stickstoffmikrobestimmung

Zusammenfassung Es wurde eine neue Methode für die Herstellung der reduzierten Kupferfüllung für Stickstoffbestimmungen ausgearbeitet. Man reduziert das Kupfer(II)-oxyd im Dumas-Rohr statt mit Wasserstoff mit Methanol und Kohlenmonoxyd. Die Regeneration verbrauchter Kupferfüllungen erfolgt allein mit Kohlenmonoxyd. Bei beiden Verfahren wird die Apparatur rascher analysenbereit als nach der Reduktion mittels Wasserstoffs.

---

Summary A new method was developed for the preparation of the reduced copper filling for nitrogen determinations. The copper(II) oxide in the Dumas tube is reduced with methanol and carbon monoxide instead of hydrogen. The regeneration of used-up copper filling is made with carbon monoxide alone. In both procedures the apparatus is made ready for analysis more quickly than after reduction with hydrogen.

---

Résumé On a mis au point une nouvelle méthode pour la préparation du remplissage de cuivre réduit dans les dosages d'azote. On réduit l'oxyde de cuivre-II dans le tube de Dumas par le méthanol et l'oxyde de carbone, à la place de l'hydrogène. On régénère le remplissage de cuivre qui a servi par l'oxyde de carbone seul. Dans les deux processus, l'appareil est plus rapidement prêt pour l'analyse que lorsque l'on effectue la réduction par l'hydrogène.

     

On the Dumas determination of nitrogen

Summary Reactions in theDumas nitrogen determination method have been investigated. The presence of free oxygen in the combustion tube was found to cause retention of nitrogen oxides by the metal oxide catalyst. Nickel oxide was found superior to copper oxide because it allows the use of higher temperatures and does not liberate oxygen on heating, thus eliminating the retention error.A new method is described which uses automatic combustion and makes use of the reaction C + CO₂ = 2 CO at 1050° C and combustion with nickel oxide at 1000° C. The standard deviation of 20 analyses on known compounds carried out in direct succession was 0.045%.

---

Zusammenfassung Einige bei der Stickstoffbestimmung nachDumas ablaufende Reaktionen wurden untersucht. Es wurde gefunden, daß die Gegenwart von freiem Sauerstoff im Verbrennungsrohr zu einer chemischen Bindung von Stickstoffoxyden an den Metalloxydkatalysator führt. Nickeloxyd eignet sich besser als Kupferoxyd, da es die Anwendung höherer Temperaturen ermöglicht und beim Erhitzen keinen Sauerstoff abgibt, so daß der obenerwähnte Fehler vermieden wird.Eine neue Methode wird beschrieben, nach der die Substanz durch Anwendung der Reaktion C + CO₂ = 2 CO bei 1050° C vergast und dann über Nickeloxyd bei 1000°C verbrannt wird. Die mittlere Abweichung bei 20 direkt nacheinander ausgeführten Analysen betrug 0,045%.

---

Résumé On a examiné les réactions qui se produisent dans le dosage de l'azote par le procédéDumas. On a trouvé que la présence d'oxygène libre dans le tube à combustion produisait une rétention des oxydes de l'azote par l'oxyde métallique catalyseur. L'oxyde de nickel a été trouvé supérieur à celui de cuivre car il permet l'emploi de plus hautes températures et ne libère pas d'oxygène par chauffage, ce qui élimine l'erreur de rétention.On décrit une nouvelle méthode qui utilise la combustion automatique et fait usage de la réaction C + CO₂ = 2 CO à 1050° C et de la combustion avec l'oxyde de nickel à 1000° C. L'erreur standard sur 20 analyses de composition connue effectuées à la suite a été de 0,045%.

---

---

With 7 figures.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIX

Summary A procedure for the separation of magnesium in the final (soluble) Group of the systematic qualitative semimicro inorganic analysis scheme is described which uses a solvent extraction technique with 8-hydroxy-quinoline in chloroform. Magnesium is detected in the ignition residue of the extract by means of the Titan yellow test. The method has several advantages over other means for the separation of magnesium in qualitative analysis.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren für die Abtrennung des Magnesiums von der letzten Gruppe des systematischen anorganischen Halbmikroanalysenganges wird beschrieben. Es beruht auf der Extraktion des Magnesiums mit chloroformischer 8-Hydroxy-chinolinlösung. Der Extraktrückstand wird verglüht und das Magnesium mit Titangelb nachgewiesen. Die Methode hat gegenüber anderen Möglichkeiten zur Abtrennung des Magnesiums in der qualitativen Analyse verschiedene Vorteile.

---

Résumé On décrit un procédé de séparation du magnésium dans le groupe final (soluble) du schéma d'analyse minérale qualitative systématique à l'échelle semimicro, utilisant une technique d'extraction par solvant avec l'hydroxy-8 quinoléine dans le chloroforme. On recherche le magnésium dans le résidu de combustion de l'extrait en effectuant l'essai au jaune titane. La méthode présente plusieurs avantages sur les autres procédés de séparation du magnésium en analyse qualitative.

---

---

Part XVIII. Mikrochim. Acta [Wien]1961, 88.

---

Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Elementaranalytische Bestimmung geringer Sauerstoffgehalte in Kohlenstoff-Wasserstoff-Verbindungen mit Hilfe der Gaschromatographie

Zusammenfassung Die Sauerstoffbestimmungsapparatur vonUnterzaucher wurde so abgeändert, daß eine gaschromatographische Trennung der Umsetzungsprodukte und eine quantitative Auswertung des Kohlenmonoxid-Peaks erfolgen kann. Für Kohlenwasserstoffverbindungen mit Sauerstoffgehalten unter 10% liegt der Streubereich der Sauerstoffwerte in vertretbaren Grenzen. Die Apparatur ist besonders geeignet zur Spurenbestimmung.

---

Summary The oxygen determination apparatus ofUnterzaucher was modified in such manner that it is possible to conduct a gas Chromatographic separation, and a quantitative evaluation of the carbon monoxide peak can be made. The dispersion range of the oxygen values lies within representable limits for hydrocarbon compounds whose oxygen contents are below 10%. The apparatus is especially suited to the determination of traces.

---

Résumé On a modifié l'appareil de dosage de l'oxygène d'Unterzaucher afin de pouvoir séparer par chromatographie en phase gazeuse les produits de décomposition et d'évaluer quantitativement le pic de l'oxyde de carbone. Pour les composés carbone-hydrogène dont les teneurs en oxygène sont inférieures à 10% le domaine de dispersion des valeurs de l'oxygène se situe dans des limites représentatives. Le dispositif se montre particulièrement bien adapté au dosage des traces.

     

The microdetermination of carbon dioxide,oxygen, carbon monoxide,and hydrogen in gaseous mixtures Krogh method

Summary The analysis of gases by theKrogh technique of entrapping a bubble under glycerol and exposing it to selective absorbents has been examined to assess its value as a means of determining quantitatively oxygen, carbon dioxide, carbon monoxide and hydrogen in volumes of sample of the microlitre order. The method, after modifications to accommodate for non-specificity of the absorption reagents, has given satisfactory performance, and it possesses the additional advantage of simplicity of apparatus.

---

Zusammenfassung Das gasanalytische Verfahren vonKrogh, wonach eine Gasblase in Glycerin eingeschlossen und unter dem Mikroskop der Einwirkung selektiver Absorptionsmittel ausgesetzt wird, wurde geprüft, um seine Eignung zur quantitativen Bestimmung von Sauerstoff, Kohlendioxyd, Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Proben der Größenordnung von Mikrolitern festzustellen. Das Verfahren wurde modifiziert, um es der Verwendung nicht spezifischer Absorptionsreagenzien anzupassen, und läßt sich nun in befriedigender Form durchführen. Es bietet den zusätzlichen Vorteil der Einfachheit in apparativer Hinsicht.

---

Résumé La technique d'analyse de gaz deKrogh qui consiste à emprisonner une bulle de gaz sous du glycerol et à l'exposer à des réactifs absorbants sélectifs a été éprouvée pour le dosage de l'oxygène, du gaz carbonique, de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène sur des échantillons dont le volume est de l'ordre de grandeur du microlitre. La méthode a fourni des résultats satisfaisants après certaines modifications destinées à tenir compte de la non spécificité des réactifs absorbants; elle présente l'avantage complémentaire de la simplicité de l'appareillage mis en oeuvre.

---

---

The author wishes to thank Mr.F. J. Woodman who initiated this work, and Mr.I. Waide for technical co-operation. This paper is published by permission of the Managing Director, United Kingdom Atomic Energy Authority (Industrial Group).     

Über Zonenschärfung bei der Gelelektrophorese

Zusammenfassung Die Elektrophorese in gelgefüllten Röhrchen wird am Beispiel von Serumproteinen beschrieben und Methoden zur Kontrolle der Zonen-schärfe werden angegeben.

---

Summary A simple method for disk electrophoresis of serum proteins is proposed. The control of zone sharpening effects is discussed.

---

Résumé On décrit l'électrophorèse dans des petits tubes remplis d'un gel, en prenant comme exemple les protéines du sérum et l'on conseille la méthode pour le contrôle de la netteté des zones.

---

---

Herrn Prof. Dr.F. Hecht, Vorstand des Analytischen Institutes der Universität Wien, herzlichst zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Organic functional group analysis via gas chromatography. I. Microdetermination of carboxyl groups

Summary A gas-chromatographic procedure for the microdetermination of carboxyl groups by decarboxylation is described. The sample is heated in the presence of quinoline and cupric carbonate in a closed vessel; the carbon dioxide formed is then driven into the gas chromatograph. The peak-height on the chromatogram varies linearly with the amount of carboxylic acid in the sample. The method is rapid, simple, and accurate.

---

Zusammenfassung Ein gaschromatographisches Verfahren für die Mikrobestimmung von Carboxylgruppen durch Decarboxylierung wurde beschrieben. Die Probe wird in Gegenwart von Chinolin und Kupfer(II)-carbonat in einem geschlossenen Gefäß erhitzt. Das freigesetzte Kohlendioxid wird in einen Gaschromatographen geleitet. Die Höhe der Zacken des Chromatogrammes entspricht der Menge an Carbonsäure in der Probe. Die Methode ist rasch, einfach und genau.

---

Résumé On décrit un procédé chromatographique en phase gazeuse pour le microdosage des groupes carboxyliques par décarboxylation. On chauffe l'échantillon avec de la quinoléine et du carbonate de cuivre-II, dans un récipient fermé et l'on fait arriver le gaz carbonique qui se forme, dans l'appareil de chromatographie en phase gazeuse. La hauteur du pic sur le chromatogramme varie linéairement avec la quantité d'acide carboxylique de l'échantillon. La méthode est rapide, simple et précise.

---

---

Dedicated to Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Bestimmung organischer Stoffe durch Oxydation mit Permanganat. V. Die Bestimmung von Mikrogrammmengen Wein-, Glykol- und Salicylsäure

Zusammenfassung Der Einfluß der Verdünnung auf die Geschwindigkeit und den Verlauf der Oxydation von Wein-, Glykol- und Salicylsäure mit Permanganat in schwach sauren, gepufferten Lösungen wurde untersucht. Die Oxydation der erstgenannten zwei Säuren wird durch Mangandioxid katalysiert. Es wurden die Bedingungen bestimmt, unter denen auch Mikrogrammmengen der untersuchten Stoffe bestimmt werden können.

---

Summary The influence of the dilution on the rate and the course of the oxidation of tartaric, glycolic and salicylic acid by permanganate in weakly acid buffered solutions was investigated. The oxidation of the first two acids was catalyzed by manganese dioxide. The conditions were determined under which microgram quantities of the materials studied can also be determined.

---

Résumé On a étudié l'influence de la dilution sur la vitesse et sur le déroulement de l'oxydation des acides tartrique, glycolique et salicylique par le permanganate dans des solutions tamponnées faiblement acides. L'oxydation des deux premiers acides indiqués est catalysée par le bioxyde de manganèse. On a déterminé les conditions dans lesquelles on peut aussi doser les substances étudiées en quantités de l'ordre du microgramme.

---

---

IV. Mitt.: Mikrochim. Acta [Wien]1966, 174.

---

Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Introduction de la matrice densité de paire dans l'étude théorique du pK des états excités

Résumé On a mis en évidence, en appliquant la théorie des perturbations aux états excités, l'influence de la polarisabilité de paire dans la variation de l'énergie au premier ordre. L'introduction de ce nouveau terme permet de rendre compte de la différence de pK entre les premiers états excités, singulet et triplet, des molécules conjuguées.

---

Introduction of the pair density matrix in the theoretical study of the pK-value of excited states

We have shown, by applying the perturbation theory to the excited states, the influence of the pair polarizability on the first order variation of the energy. The introduction of this new term allows us to account for the pK difference between the first excited states, singlet and triplet, of the conjugated molecules.

---

Zusammenfassung Mit Hilfe einer Anwendung der Störungstheorie erster Ordnung wird der Einfluß der Paarpolarisierbarkeit auf die Energie gezeigt. Die Einführung dieses neuen Terms erlaubt eine Berücksichtigung der Differenz des pK-Wertes zwischen dem ersten angeregten Singulett- und Triplettzustand eines konjugierten Moleküls.

---

---

Remerciements. Je remercie vivement le professeur R. Daudel et le Dr. O. Chalvet d'avoir, au cours de nombreuses discussions, manifesté pour ce travail un intérêt constant.

---

Je remercie également le professeur H. Jaffé des critiques efficaces que lui a suggérées la lecture du manuscrit.     

The microanalysis of fluorine-containing organic compounds

Summary The method previously described for the micro-determination of fluorine in organic compounds by fusion with alkali metal in a nickel bomb followed by a thorium nitrate titration using a back-titration procedure, has been modified to meet the interferences caused by the presence of phosphorus and arsenic in the organic compound. The method ofOverman andGarrett for the removal of phosphate and arsenate ions by the addition of solid zinc carbonate was adapted for the quantitative removal of those ions. Difficulties in the determinations of carbon and hydrogen in fluoro-phosphorus compounds were overcome by mixing the samples with tungstic oxide.

---

Zusammenfassung Die früher beschriebene Methode zur Mikrobestimmung von Fluor in organischen Verbindungen durch Schmelzen mit Alkalimetall in einer Nickelbombe und nachfolgende Titration mit Thoriumnitrat unter Verwendung eines Rücktitrationsverfahrens wurde weiter ausgearbeitet, um Störungen durch allenfalls anwesenden Phosphor oder Arsen zu vermeiden. Die vonOverman undGarrett angegebene Bindung von Phosphat und Arsenat durch Zusatz von festem Zinkcarbonat wurde zu einer quantitativen Entfernung dieser Ionen entwickelt. Schwierigkeiten bei der C-H-Bestimmung in fluor- und phosphorhältigen Verbindungen können durch Mischen der Probe mit Wolframoxyd umgangen werden.

---

Résumé Les perturbations apportées par la présence du phosphore et de l'arsenic ont conduit à modifier la méthode antérieurement décrite pour le microdosage du fluor dans les composés organiques et qui comportait une fusion en présence d'un métal alcalin dans une bombe de nickel suivie par un titrage par le nitrate de thorium d'après une technique de dosage en retour. La méthode deOverman etGarrett pour l'élimination des ions phosphate et arseniate par addition de carbonate de zinc solide a été adaptée à l'élimination quantitative de ces ions. Les difficultés rencontrées lors du dosage du carbone et de l'hydrogène dans les composés simultanément fluorés et phosphorés ont été surmontées par le mélange des prises d'essais avec de l'oxyde tungstique.

---

---

We wish to express our thanks to Dr.K. Sellars for the provision of samples and to Dr.J. C. Tatlow for his interest in this project.     

Kolorimetrische Studien. VIII. Der Gelatineeffekt und die Reaktion der Gelatine mit dem Chelat Indram — Brenzcatechinviolett

Zusammenfassung Durch Untersuchung der Spektren des Systems Indium — Brenzcatechinviolett-Gelatine und der möglichen Kombinationen der Komponenten wurde die Reaktion der Gelatine mit dem Chelat Indium — Brenzcatechinviolett verfolgt. Die Korrelationsmöglichkeit des isoelektrischen Punktes der Gelatinesorten mit ihrer Ausfärbungsfähigkeit wurde festgestellt. Die Verfasser haben die mögliche Erklärung des Mechanismus der Wechselwirkung zwischen der Gelatine und dem Chelat diskutiert, die die Grundlage des Gelatineeffektes bildet.

---

Summary The reaction of the gelatine with the indium-pyrocatechin violet chelate was followed by means of a study of the spectra of the system indium-pyrocatechin violet-gelatine. The correlation possibility of the isoelectric point of the kinds of gelatine with its coloring power was determined. The authors have discussed the possible explanation of the mechanism of the interaction between the gelatine and the chelate, which constitutes the basis of the gelatine effect.

---

Résumé On a suivi la réaction de la gélatine avec le chélate indium-violet de pyrocatéchol, en étudiant les spectres du système indium-violet de pyrocatéchol-gélatine et ceux des diverses combinaisons possibles des composants. On a trouvé qu'il était possible d'établir une corrélation entre le point isoélectrique des différentes espèces de gélatine et leur pouvoir colorant. Les auteurs ont discuté l'explication possible du mécanisme de l'échange entre la gélatine et le chélate, qui constitue l'effet fondamental de la gélatine.

---

---

VII. Mitteilung:M. Malàt undM. Hrachovcovà, Coll. Czechoslov. Chemic. Commun.29, 2484 (1964).

---

Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Tube de Thiele à mercure pour la détermination des points de fusion et la cryoscopie

Résumé L'emploi de mercure comme bain liquide dans le tube deThiele présente l'avantage d'assurer une meilleure constance de température, l'effet de conduction venant s'ajouter à l'effet de convection.Afin de permettre la lecture, le tube à substance est aplati et il est fixé contre la paroi, également aplatie, du tube deThiele.

---

Summary The use of mercury as the liquid in theThiele tube has the advantage of guaranteeing a better constancy of temperature; the effect of conduction being added to the convection effect. To permit reading, the sample tube is flattened, and it is fastened against the side of theThiele tube, which is likewise flattened.

---

Zusammenfassung Die Verwendung von Quecksilber als Badflüssigkeit im Schmelzpunktapparat vonThiele bietet durch Ausnützung der Flüssigkeitsströmung und der Wärmeleitfähigkeit des Materials den Vorteil erhöhter Temperaturkonstanz.Zwecks Beobachtung der zu untersuchenden Substanz wird die abgeplattete Schmelzpunktskapillare unmittelbar an einer gleichfalls planen Stelle der Innenwandung des Schmelzpunktsapparates angebracht.

---

---

Avec 1 figure.     

Sodium dispersions in elementary analysis

Summary Gently warming the compound with a dispersion of sodium in a suitable organic solvent reduces nitrogen to ammonia and sulfur, to sulfide.

---

Zusammenfassung Stickstoff wird zu Ammoniak und Schwefel zu Sulfid reduziert, wenn die organische Verbindung vorsichtig mit einer Dispersion von metallischem Natrium in einem geeigneten organischen Lösungsmittel erwärmt wird.

---

Résumé En chauffant doucement le composé avec une dispersion de sodium dans un solvant organique convenable, l'azote est réduit en ammoniac et le soufre en sulfure.

---

---

On the occasion of the hundredth return ofFriedrich Emich's birthday.     

Sur le micro-dosage du cobalt au moyen de l'acide anthranilique

Résumé L'auteur transforme la macrométhode deH. Funk et deM. Ditt pour déterminer le cobalt avec l'acide anthranilique en microméthode gravimétrique. Cette méthode trés exacte, est décrite en détail.

---

Summary A gravimetric micro method for determining cobalt by means of anthranilic acid, based on the macro method ofH. Funk andM. Ditt, has been developed. The performance of this accurate method is described.

---

Zusammenfassung Die vonH. Funk undM. Ditt angegebene Makromethode zur Bestimmung des Kobalts mit Anthranilsäure wird nach Ermittlung der passenden Reaktionsbedingungen zu einer gravimetrischen Mikromethode umgearbeitet. Die Ausführung dieser genauen Methode wird beschrieben.

---

---

Suite de l'étude sur l'acide anthranilique comme réactif en analyse microchimique quantitative.Ch. Cimerman etP. Wenger: Sur le microdosage du zinc au moyen de l'acide anthranilique. Mikrochemie,18, 53 (1935). Cf.:W. Prodinger: Organische Fällungsmittel in der quantitativen Analyse. Stuttgart 1937, S. 29.     

Beitrag zur Mikro-Stickstoff-Dumas-Methode nach Unterzaucher

Zusammenfassung Es wird ein regulierbarer Sauerstoffentwickler zur Mikro-Stickstoff-Dumas-Methode nachUnterzaucher vorgeschlagen. Ferner wird an Hand von Beleganalysen auf die Notwendigkeit der Anwendung von Hopkalit bei endständigem Kupfer hingewiesen.

---

Summary A regulable oxygen generator for the micro-nitrogen Dumas method according toUnterzaucher is proposed. Moreover, on the basis of check analyses, the necessity is pointed out of using hopcalite if the reduced copper is in end position of the train.

---

Résumé On présente un appareil réglable à dégagement d'oxygène pour le micro-Dumas d'aprèsUnterzaucher. En outre, on démontre, à l'aide d'analyses probantes, la nécessité d'employer l'hopcalite en cas que le cuivre métallique soit placé au bout du tube de combustion.

---

---

Mit 1 Abbildung.     

Über die Feststellung aseptischer Knochennekrose durch Bestimmung der Knochenstruktur

Zusammenfassung Durch eineLaue-Aufnahme ist es möglich, ohne jede Vermessung oder Berechnung gesunden und nekrotischen Knochen zu unterscheiden. Im Knochen, der der Nekrose verfallen ist, spielen sich Strukturveränderungen ab, die mit Hilfe einesLaue-Diagramms oft viele Monate vor der klinischen Diagnose feststellbar sind.

---

Summary By means of aLaue-picture, it is possible to distinguish healthy and necrotic bones without measurement or calculation. In bones, which have undergone necrosis, structural changes occur which often can be detected by means of aLaue diagram many months before the clinical diagnosis reveals this condition.

---

Résumé A l'aide d'un cloché deLaue, il est possible se distinguer entre les os sains et les os nécrosés, sans aucune mesure et sans aucun calcul. Dans l'os qui est attaqué par la nécrose, on voit des changements de structure, décelables au moyen du diagramme deLaue, souvent plusieurs mois avant le diagnostic clinique.

---

---

Die Untersuchungen, die dem vorliegenden Bericht zugrunde liegen, sind vom Herbst 1943 bis Juli 1944 ausgeführt worden und konnten der Zeitumstände halber seinerzeit nicht publiziert werden.

---

Mit 9 Abbildungen.     

Über die Absorption der Stickoxyde bei der C-H-Bestimmung. Verwendung von Bleidioxyd zur Innenabsorption

Zusammenfassung Die Absorption der Stickstoffoxyde an Bleidioxyd wurde untersucht. Es wurde gefunden, daß die Absorptionsleistung von mehreren Faktoren abhängt: a) von denEinsatzbedingungen, wie Temperatur und Länge der PbO₂-Schicht, Geschwindigkeit des Spülgases und bereits absorbierte NO₂-Menge; b) von derHerstellung des Präparats (Oberfläche). Der Einfluß dieser Faktoren wurde im einzelnen dargestellt.

---

Summary A study was made of the absorption of nitrogen oxides on lead dioxide. It was found that the extent of the absorption is dependent on several factors: (a) the charge conditions such as temperature and length of the PbO₂ layer, the velocity of the purging gas, and the amount of NO₂ already absorbed; (b) the manner in which the PbO₂ was prepared (surface). The influence of these factors is presented in detail.

---

Résumé On a étudié l'absorption des oxydes d'azote par l'oxyde de plomb. On a trouvé que le pouvoir absorbant dépendait de plusieurs facteurs: a) desconditions d'aménagement interne du tube, comme la température et la longueur de la couche de PbO₂, la vitesse du gaz de balayage et la quantité de NO₂ déjà absorbé; b) dumode d'obtention de la préparation (état de surface). On a présenté l'influence de ces facteurs séparément.

     

Gas-volumetric ultramicro- and microdetermination of nitrogen and other elements in organic compounds

Summary The method described byHozumi andKirsten, for the ultramicro- and microdetermination of nitrogen, based upon sealed-tube dry combustion and weighing of mercury which replaces the developed elemental nitrogen, has been modified. It has been applied to aqueous solutions, and its sensitivity has been increased considerably by carrying out the measurement of the nitrogen at reduced pressure. The principle used in measurement can also be applied to the simultaneous ultramicrodetermination of carbon, hydrogen and nitrogen, and probably also to other analytical methods where changes of gas volumes are involved.

---

Zusammenfassung Das vonHozumi undKirsten beschriebene Verfahren zur Ultramikro- und Mikrobestimmung von Stickstoff wurde weiter ausgearbeitet. Es beruht auf der trockenen Verbrennung im verschlossenen Rohr und darauffolgender Auswägung jener Quecksilbermenge, die dem Volumen des elementaren Stickstoffs entspricht, der aus der Einwaage freigesetzt wurde. Die Methode wurde auf wäßrige Lösungen angewendet. Ihre Empfindlichkeit wurde erheblich gesteigert durch Messung des Stickstoffvolumens bei vermindertem Druck. Das angewandte Prinzip der Volumenbestimmung kann auch für die gleichzeitige Ultramikrobestimmung von C, H und N und wahrscheinlich auch auf andere analytische Methoden verwendet werden, bei denen Veränderungen des Gasvolumens eintreten.

---

Résumé On a modifié la méthode décrite parHozumi etKirsten pour l'ultramicro et le microdosage de l'azote, fondée sur la combustion sèche en tube scellé et pesée du mercure qui remplace l'azote élémentaire dégagé. On l'a appliquée aux solutions aqueuses et l'on a considérablement augmenté sa sensibilité en effectuant la mesure de l'azote sous pression réduite. On peut aussi appliquer le principe utilisé dans la mesure à l'ultramicrodosage simultané du carbone, de l'hydrogène et de l'azote et probablement aussi à d'autres méthodes analytiques où sont mis en jeu des changements de volumes gazeux.

---

---

Dedicated to Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl on the occasion of his 70th birthday.     

The use of improved atomic orbitals in the evaluation of zero-field splitting integrals

The effect of improving the 2p _z-atomic orbital representation on the values of molecular zero-field splitting integrals is assessed on the example of the two-center Coulomb integral involving the (r ²–3z²)/r⁵ operator in the cases of nitrogen and carbon. The results suggest that the use of the classical Slater orbital or its Gaussian equivalent may be misleading.

---

Zusammenfassung Ein spezielles, bei der Berechnung der molekularen Nullfeldaufspaltung von Tripletts auftretendes Zweizentrenintegral wird in AbhÄngigkeit von der Güte der 2p _z-Orbitale des Kohlenstoff- bzw. Stickstoffatoms untersucht. Offenbar sind die üblichen Slaterorbitale und deren Approximation durch Gau\funktionen ungeeignet.

---

Résumé On a étudié l'effet de l'amélioration de la base d'orbitales atomiques 2p _z sur les valeurs des intégrales qui interviennent dans le calcul de la séparation des niveaux d'un triplet moléculaire en l'absence de champ magnétique. L'utilisation de l'orbitale de Slater classique ou de son équivalent en Gaussienne peut conduire à des conclusions appréciablement erronées.

---

---

This work was supported by grant GM 12289-02 of the United States Public Health Service (National Institute of General Medical Sciences).     

Analytische Aspekte der Oxydation organischer Stickstoffverlbindungen mit Chromsäure. VI1

Zusammenfassung Die gasvolumetrische Halbmikromethode zur Bestimmung der N-N-Gruppierung wurde auch an einer Reihe aromatischer Hydrazine, Carbonsäurehydrazide und substituierter Hydrazone mit Erfolg erprobt. Bei dem Erhitzen der Substanz mit einem Chromsäure-Schwefelsäure-Gemisch in einer geschlossenen Apparatur wird die Hydrazingruppe zu elementarem Stickstoff oxydiert, der im Azotometer gesammelt und gemessen wird. Aus dem Verbrauch an Chromsäure kann außerdem die Oxydationszahl der Substanz ermittelt werden.

---

Summary The gas volumetric semimicro method for determining the N-N-grouping was successfully tried on a number of aromatic hydrazines, carboxylic acid hydrazides and substituted hydrazones. Heating of the substance with a chromic acid-sulfuric acid mixture in a closed apparatus oxidizes the hydrazine to elementary nitrogen. The latter is collected in an azotometer and measured. Furthermore, the oxidation number of the substance can be determined from the amount of chromic acid consumed.

---

Résumé On a appliqué avec succès la méthode de semimicrodosage par volumétrie gazeuse du groupement N-N à une série d'hydrazines aromatiques, d'hydrazides carboxyliques et d'hydrazones substituées. En chauffant la substance avec un mélange d'acide sulfurique et d'acide chromique dans un appareil fermé, le groupement hydrazyle se trouve oxydé en azote élémentaire que l'on recueille dans un azomètre où l'on effectue la mesure. De plus, on peut obtenir le degré d'oxydation de la substance à partir de la consommation en acide chromique.

---

---

Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.