络合滴定钙镁合量的新指示剂

用络合滴定法测定钙、镁含量时,程氏建议用Calcon的锌盐作指示剂。Стюн-кель用酸性深蓝及酸性蓝,但均无显著优点。本文报告改用Beryllon Ⅱ(变色酸与H-酸偶联而成的偶氮染料)的结果和此指示剂的一些特点。 (一)探用新指示剂测定钙镁含量:Beryllon Ⅱ在微酸性中呈红色,而在pH=9.5—10.6时变为紫色。指示剂与钙及镁分别在pH=10.8—14.0,及9.6—14.0时生成蓝色络合物。因此,在pH=10.0时滴定,仍可得到由蓝色变为紫红色的明显终点。采用铬黑T或Beryllon Ⅱ作指示剂时,测定钙、镁的比较结果见表1(操作方法见     

分光光度法测定微量铋

金属或矿石中微量铋的测定,目前尚缺灵敏、简便而又无毒的方法。近年有用5-Br-PADAP-硫脲-OP和5-Br-PADAP-ClO_4~-体系测定铋,但克分子消光系数只有4.9×10~4和8.4×10~4,还要采用氢化物或萃取分离。我们在建立天然水中微量鉍测定     

快速催化极谱测定矿石中的铅

在含有高氯酸、磷酸、溴化钠、草酸的底液中,Pb~(2+)与Br~-的络合物能在滴汞电极上产生极灵敏的吸附催化波,体系抗干扰能力强。能有效地消除大量锡、砷、锑、锰的影响。另外,还对Al~(3+),Fe~(3+),Ca~(2+),Zn~(2+),F~-,Si(Ⅳ),Cl~-,Cr~(3+),WO_4~(2-),Hg~(2+),Cu~(2+),V~(5+),Bi~(3+),Ti~(4+),MoO_4~(2-),Co~(2+),Ag~+,Au~(3+),Cd~(2+),Zr~(4+),La~(3+),Nb~(5+),Ta~(5+),Ga~(3+),Ge~(4+),In~(3+),Tl~(3+),Te~(6+),pt~(2+),Pd~(2+)等30多种离子的影响作了试验,发现这些元素的离子均不影响铅的测定。本法灵敏度高,检测限达0.01微克铅/毫升。在0—300微克/50毫升铅,其浓度与催化波的峰电流成正比。分析操作简便、快速,适用于大批量试样中铅的测定。特别是化探试样中微量铅的测定。     

用BaCl_2反滴定测定SO_4~(2-)的改进

用BaCl_2反滴定测定SO_4~(2-)的方法早有介绍,但是,由于它是在中性溶液中进行测定,多种阴离子如CO_3~(2-)、HCO_3~-、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)、C_2O_4~(2-)、CrO_4~(2-)、PO_4~(3-)、BO_2~-,SiO_3~(2-)、F~-、MoO_4~(2-)、WO_4~(2-)和阳离子Ca~(2+)、Sr~(2+)、Pb~(2+)等都干扰测定结果。虽经多次改进,仍不够满意。为解决上述问题,我们对配制pH=3.2±0.1的柠檬酸-柠檬酸钠络合缓冲溶液作了初步尝试,得到了较满意的分析结果。试验结果表明:在pH=3的盐酸溶液中,MoO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)、     

钯合金中钯的络合滴定

近年来络合滴定测定钯国外曾报导用硫脲(Thio)释放Pd-EDTA中之EDTA,以二甲酚橙为指示剂,用铅返滴释放之EDTA,计算钯含量。该法选择性较好,Fe~(3+)、Ti~(4+)、La~(3-)、Zn~(2+)、Ni~(2+)、Zr~(4-)等等都无干扰,是分析钯合金的较好方法。我们分析钯合金时先以纯钯试验,按文献[1]     

荧光增强型水合肼香豆素荧光探针的合成与应用

基于水合肼诱导乙酰基脱保护生成亚胺香豆素的原理,设计合成了一种荧光增强型检测水合肼的探针。相对于其他测试物(Cl~-,ClO_4~-,AcO~-,CO_3~(2-),H_2PO_4~-,K~+,Mg~(2+),Ca~(2+),Fe~(2+),Fe~(3+),Cys,GSH,NH_2OH,尿素,苯胺,硫脲,氨水,乙二胺),目标探针表现出对N2H4较高的选择性和专一性,探针溶液在500 nm处呈现显著的荧光恢复(25倍),探针溶液的荧光恢复与加入的水合肼浓度成正向关系,拟合方程为y=17.4309+4.5968x(R=0.9992),检出限2.7×10~(-8)mol/L。细胞荧光成像实验证明了合成的目标探针具有检测生物体系内水合肼的能力。     

对甲苯基硫脲和对溴苯基硫脲的晶体结构和电子结构

本文测定了对甲苯基硫脲(1)和对溴苯基硫脲(2)的晶体结构,并用 CNDO/2程序对生物活性较大的对甲苯基硫脲分子进行了量子化学计算。1属单斜晶系,空间群 P2_1/n,a=0.5618(1),b=0.8487(4),c=1.7865(3)nm,Bβ=93.53(1)°,Z=4,D。=1.298 g·cm~(-3),最终偏离因子 R=0.0396;2属单斜晶系,空间群 P 2_1/n,a=0.9096(6),b=0.8991(4),c=1.0659(8)nm,β=105.59(6)°,Z=4,D。=1.836g·Cm~(-3),最终偏离因子R=0.073。晶体结构测定结果表明,硫脲部分的四个原子组成平面三角形,苯环平面与硫脲平面的夹角分别为63.5°和68.6°。量化计算结果和晶体结构测定相吻合。     

电感耦合等离子体发射光谱法间接测定氯离子和硫酸根离子的探讨

本文探讨了加入过量Ag_1~+和Ba~(2+),使Cl~-和SO_4~(2-)分别以AgCl和BaSO_4沉淀后,用ICP-AES测定剩余的Ag~+和Ba~(2+),间接测定Cl~-和SO_4~(2-)的具体方法、光谱干扰及有关影响条件。本法测定一些实际样品,结果令人满意,具有简便、快速、可与其他元素同时测定等优点。     

一种对Fe2+和Fe3+识别的显色试剂合成与应用研究

以罗丹明6G、水合肼及邻香兰素为原料设计合成了一种新型光学探针(P1),其结构经~1H-NMR,~(13)C-NMR,MS及元素分析进行表征。通过紫外-可见光谱法研究了探针对金属离子的识别能力。结果表明,探针P1在甲醇/Tris-HCl缓冲(V/V=3∶7,pH 8.34)溶液中无色,随着Fe~(2+)或Fe~(3+)的加入,溶液由无色转变为红色,其最大吸收波长为526 nm。最佳测量条件下,在1×10~(-6)～1×10~(-5) mol·L~(-1)范围内,Fe~(2+)或Fe~(3+)的浓度与吸光度线性关系良好(Fe~(2+),R~2=0.950;Fe~(3+),R~2=0.992)。探针与Fe~(2+)或Fe~(3+)形成1∶1型配合物,络合常数分别为K_(Fe)~(2+)=1.834×10~(5 )M~(-1)、K_(Fe)~(3+)=1.457×10~(5 )M~(-1),识别过程均不可逆。除了高浓度Cu~(2+)对探针识别Fe~(2+)或Fe~(3+)有影响外,其它常见金属离子没有干扰。P1有望发展成为裸眼识别Fe~(2+)和Fe~(3+)的高选择性探针。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定核电用钢中痕量锡

提出了氢化物发生-原子荧光光谱法测定核电用钢中痕量锡的方法。样品在酒石酸溶液存在下,用盐酸-硝酸(3+1)混合酸溶解,用50 g·L-1硫脲-抗坏血酸混合溶液作掩蔽剂,20 g·L-1硼氢化钾溶液作为锡(Ⅳ)的还原剂,氢化反应在pH 5.0~5.5介质中进行,锡的质量浓度在50μg·L-1范围以内与相应的荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为0.4μg·L-1。应用此方法分析了核电用钢及不锈钢标准样品中锡的含量,并与电感耦合等离子体原子发射光谱法作了比较,测定值与标准值相符,结果的相对标准偏差(n=8)均小于4.5%。     

2-(3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮)-5-二甲氨基苯磺酸与镍的显色反应及应用

介绍新水溶性显色剂2-(3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮)-5-二甲氨基苯磺酸(CTZAMBS)与镍的显色反应研究及应用,建立了测定镍的新方法。在pH=7.26的NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲溶液中,该试剂与镍按1:1的比例形成稳定的紫红色络合物,λ_(max)为540.6nm,镍的浓度在0-1.0μg/L范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为2.86×10~4L/(mol·cm)。在氟化铵及硫脲的存在下,可直接测定镁和铝合金中的微量镍。     

水热合成LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)微晶及其上转换发射与温度传感特性（英文）

通过在不同pH值下的简易水热法合成不同Yb~(3+)离子(n_(Yb~(3+))/n_(Lu~(3+))=5%~15%)和Er~(3+)离子(n_(Er~(3+))/n_(Lu~(3+))=1%~5%)掺杂浓度的LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)微晶荧光粉。发现pH值对正交相LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)的合成起着关键作用。在980nm激发下,LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)荧光体呈现出以523nm(~2H_(11/2)→~4I_(15/2))和539nm(~4S_(3/2)→~4I_(15/2))为中心的强绿光上转换(UC)发射以及以660nm(~4F_(9/2)→~4I_(15/2))为中心弱红光上转换发射。通过使用X射线衍射(XRD)和光致发光(PL)分析测定了最强发射强度的Er~(3+)和Yb~(3+)的最佳掺杂浓度。浓度依赖性研究表明,达到最强的绿光上转换发光时最佳掺杂浓度为10%Yb~(3+),2%Er~(3+)。通过改变泵浦功率来研究LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)荧光粉UC发光机制。通过980nm二极管激光器在293~573K的范围内研究了在523和539nm处的2个绿光UC发射带的荧光强度比(FIR)的温度依赖性,发现在490K得到最大灵敏度约为15.3×10~(-4)K~(-1)。这表明LuF_3∶Yb~(3+),Er~(3+)荧光体可应用于具有高灵敏度的光学温度传感器。     

2-(四氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸指示剂络合滴定法测定钴

探讨 2 (四氮唑偶氮 ) 5 二乙氨基苯甲酸 (TTZDBA)作为络合滴定钴的指示剂的分析性能。在pH值为 7.0的NH3 ·H2 O -NH4Ac缓冲溶液中 ,加入 5滴TTZDBA作指示剂 ,用EDTA标准溶液进行滴定 ,滴定终点溶液的颜色变化敏锐 ,由紫红色变为亮橙色。将该方法用于试剂和钴基合金样品中钴的测定 ,测定结果与标准值相符 ,RSD(n =6 )为 0 .38%～ 1.5 2 %。     

铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

贵金属元素电化学分析研究——ⅩⅣ.吸附-阳极溶出伏安法测定微量锇

本文通过大量实验,研究了一种新的锇的最佳支持电解质体系为:1.3×10~(-3)mol/LCH_4N_2S-6.3×10~(-2)mol/L ClCH_2COOH-0.1mol/L NaAc(pH=4.39)。在该体系中,以硫脲作吸附剂,并在直流极谱仪上于+0.55V(vs.SCE)发现一锐敏的锇峰。如在该体系中含有AS_2O_3(0.25μg/ml)时,测定锇的线性范围从0.037～0.224μg/ml扩展到0.037～0.37μg/ml,这很适宜于用As_2O_3吸附蒸馏试样。方法的灵敏度达37ng/ml。本法已成功地用于精矿测定,结果与原含量相符。     

由2,2'-联苯醚二甲酸和1H-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉构筑的稀土配合物的荧光光谱及对氨的荧光传感

采用水热法合成了5个新的配合物[Ln_2(2,2'-Hoba)_6(IP)_2]{Ln=Eu(1),Tb(2),2,2'-H_2oba=2,2'-联苯醚二甲酸,IP=1H-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉},[Ln_2(2,2'-oba)_3(IP)][Ln=Eu(3),Tb(4)]和[Eu_2(2,2'-oba)_3(TPP)(H_2O)](5){TPP=四吡啶[2,3-a∶3',2'-c∶2″,3″-h∶3″',2″'-j]夹二氮蒽},并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外光谱等对其结构和组成进行了确认.配合物1和2是双核分子结构,配合物3和4是1D链状结构,配合物5是3D结构.利用荧光光谱法研究了配合物1～5与NH_3的识别作用.结果表明,NH_3对配合物1～5都有一定的荧光猝灭作用,猝灭率为82. 05%～97. 49%.同时研究了配合物1与NH_3和金属阳离子(Ca~(2+),K~+,Mg~(2+),Na~+,Zn~(2+),Cu~(2+),Cr~(3+),Ba~(2+),Al~(3+),Mn~(2+),Ni~(2+)和Pb~(2+))的荧光作用.实验结果表明,在生理环境(pH=4～8)下,配合物1具有良好的稳定性,NH_3使配合物1的荧光性能减弱,同时NH_3对配合物1的荧光猝灭性不受pH的影响,说明配合物1对NH_3具有较好的灵敏性.在配合物1-NH_3的体系中,加入并增加Zn~(2+),Al~(3+)或Cr~(3+)离子浓度,在波长为430～510 nm范围内出现了新的发射宽峰,并且在618nm处的峰强度先增强后减弱.这是Zn~(2+)(Al~(3+)或Cr~(3+))、NH_3与配合物1共同作用的有力证明.配合物1作为识别NH_3的荧光探针显示出较好的灵敏性,同时一些金属阳离子对其探针行为有影响.     

数种钪的分析方法之研究

在pH～1时0.5微克钪可用偶氮胂酸Ⅰ及甲基紫所形成的沉淀从一升溶液中共沉淀,在pH=4时,5,7-二硝基-8-羟基喹啉的环己酮液可以完全萃取钪,而用8-羟基喹啉萃取钪则否,在10毫升溶液中当镱及其他多种元素共存时,用偶氮胂酸Ⅲ可以比色测定5-30微克钪.2-400微克钪可用乙二胺四乙酸二钠盐溶液在pH=1.1时滴定,以偶氮胂酸Ⅲ作指示剂,相对误差为0-2.6%.     

Molecular Structures and Catalytical Performance in Suzuki-coupling Reaction of Novel Dipalladium Clip-shaped Complexes with Bifunctional Pyrazolate Ligands

A series of clip-shaped cationic molecular corners C1～C4(C1 = [(bpy)_2Pd_2(L~1)_2]~(2+), C2 =[(dmbpy)_2Pd_2(L~1)_2]~(2+), C3 =(bpy)_2 Pd_2(L~2)_2]~(2+), C4 =(dmbpy)_2 Pd_2(L~2)_2]~(2+), bpy = 2,2-bipyridine, dmbpy =4,4?-dimethyl-2,2-bipyridine) were synthesized through dipalladium complexes [(bpy)_2Pd_2(NO_3)_2](NO_3)_2,[(dmbpy)_2Pd_2(NO_3)_2](NO_3)_2 and bifunctional pyrazole ligands 4-(3,4-dimethoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazol(HL~1) and 4,4?-(5-(1H-pyrazol-4-yl)-1,3-phenylene)dipyridine(HL~2). Complexes C1～C4 were characterized by ~1 H and ~(13)C NMR, electrospray ionization mass spectrometry(ESI-MS), elemental analysis, and IR spectroscopy. The X-ray diffraction analysis of C1?2 NO_3~- revealed a Pd_2 dimetallic clip-shaped structure which was synthesized by two bifunctional ligands doubly bridged by the [(bpy)Pd]_2 dimetal units. Additionally, all of the complexes with NO_3~- as counter anions exhibited high-efficiency catalytical performance in the Suzuki-coupling reaction attributed to the tunable impact and weak dinuclear Pd(Ⅱ)···Pd(Ⅱ) intramolecular bonding interaction.     

超塑合金中微量锡的茜素紫比色测定

用正丁醇为萃取剂,以茜素紫为显色剂比色测定超塑合金中微量锡。实验表明,于0.1N盐酸介质,30—50 C下显色,半小时后萃取,络合物至少可稳定2小时。锡量在0—15微克/10毫升正丁醇范围符合比尔定律,摩尔吸光系数ε_(500)=5.1×10~4。含有1500毫克Zn~(2+),40毫克Al~(3+)、Cd~(2+),22毫克pb~(2+),15毫克Cu~(2+),5毫克Mg~(2+),10微克La~(3+)基本不干扰10微克锡的测定;氟化     

偶氮氯膦mN作稀土元素络合滴定指示剂

稀土元素的络合滴定,一般用二甲酚橙和偶氮胂Ⅲ作指示剂。在实际工作中,常常由于痕量铁、铝、钍或镍封闭二甲酚橙指示剂,使终点拖长或观察不到终点,即使加入掩蔽剂也不能很好解决。偶氮胂Ⅲ作指示剂,酸度须严格控制(pH4.2—4.3),难以掌握,且终点不易观察。用CPA-mN作稀土络合滴定指示剂,发现不被镍、铝、钍及少量铁等元素封闭,酸度允许范围较宽(pH5—6);终点颜色变化明显。测定稀土元素浓度范围也较宽,当用六次甲基四胺作缓冲溶液时,0.5—50毫克镧与EDTA标准溶液消耗量呈良好的线性关系,确认CPA-mN指示剂能正确