The rapid separation and determination of uranium(VI) by use of DEAE anion-exehange paper and the ring-oven technique

Summary A rapid method for the separation and determination of uranium(VI) is described. The separation of uranium (0.09–0.35 mg/ml) from various other metals is carried out on DEAE anion-exchange paper with ann-butanol-acetic acid-water system (111,v/v), and the determination completed by the ring oven method.

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Zusammenfassung Eine schnelle Methode zur Trennung und Bestimmung von Uran(VI) wird beschrieben. Die Trennung des Uran(VI) (0,09 bis 0,35 mg/ml) von anderen Metallionen erfolgt auf Anionenaustauscherpapier (DEAE) mit einem 1-Butanol-Essigsäure-Wasser-System (111v/v), die Bestimmung mit Hilfe der Ringofenmethode.

     

Study of Cr(VI)-2-oximinodimedone dithiosemicarbazone reaction and simultaneous determination of Cr(VI) and Fe(III)

Summary 2-Oximinodimedone dithiosemicarbazone reacts with Cr(VI) in strongly acid medium. The orange colour obtained has been used to propose a spectrophotometric method of Cr(VI) determination in the concentration range 0.40–9.5g ml^–1 (=5600 mole^–1-cm^–1 at 485 nm). The stoichiometry of the reaction is 32 (reagentCr(VI)) which is in accordance with the oxidation reaction of the reagent by Cr(VI). The method has been applied to the determination of Cr(VI) and Fe(III) in ceramic materials.

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Eine Studie zur Cr(VI)-2-oximinodimedondithiosemicarbazon-Reaktion und die simultane Bestimmung von Cr(VI) und Fe(III)

Zusammenfassung 2-Oximinodimedonedithiosemicarbazon reagiert in stark saurem Milieu mit Cr(VI). Die orange Farbe kann im Konzentrationsbereich von 0.4–9,5g/ml zur spektrophotometrischen Cr(VI)-Bestimmung verwendet werden (=5600 1 mol^–1cm^–1bei 485 nm). Die Stöchiometrie der Reaktion ist 32 (Reagens: Cr(VI)) und entspricht der Oxidation des Reagens durch Cr(VI). Die Methode wurde zur Bestimmung von Cr(VI) und Fe(III) in keramischen Materialien eingesetzt.

     

1-(2-Pyridyl-azo)-2-naphthol (PAN) als photometrisches Reagens

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Methode der Zinkbestimmung in Nickel beschrieben, bei der auch gleichzeitig Cadmium erfaßt werden kann. Als Reagens dient PAN, welches mit Zink und Cadmium rote Chelate bildet, die sich photometrisch auswerten lassen. Störmöglichkeiten durch andere Kationen werden berücksichtigt. Die Methode arbeitet im Mikrogrammbereich und läßt sich auch auf andere Materialien übertragen.     

Selektive spektralphotometrische Bestimmung von Eisen, Kobalt und Mckel nebeneinander mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol

Zusammenfassung Die Bedingungen zur extraktiv-spektralphotometrischen Bestimmung von Eisen, Kobalt und Nickel mit PAN werden untersucht. Für Eisen ist die vorgeschlagene Methode absolut spezifisch. Die Empfindlichkeit der Farbreaktionen von PAN mit den genannten Metallen ist außergewöhnlich hoch. Reproduzierbarkeit und untere Bestimmungsgrenze der Methoden werden angegeben. Störungen durch Anionen werden untersucht und Wege zur Ausschaltung von störenden Metallen angegeben.Durch Schütteln des Chloroformextrakts der Panate mit ÄDTE-Lösung bei pH 5 werden alle PAN-Komplexe zerlegt, mit Ausnahme des Eisen-, Nickel-, Kobalt-, Vanadium- und Palladium-Panats. Vanadium wird mit Wasserstoffperoxid maskiert. Durch Messen der Extinktion bei drei verschiedenen Wellenlängen kann man Mikrogrammengen Eisen, Kobalt und Nickel selektiv und mit großer Genauigkeit nebeneinander bestimmen.

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Summary The conditions for the extractive spectrophotometric determination of iron, cobalt and nickel with PAN are investigated. The determination of iron with PAN is strictly specific. The sensitivities of the colour reactions of PAN with these three metals are uncommonly high. The precision and the lower limit of application of the procedures proposed are given. Interferences from anions are studied and means are given to eliminate interfering metals.All PAN complexes are destroyed by shaking the chloroform extract with an EDTA solution at pH 5, except the panates of iron, cobalt, nickel, vanadium and palladium. Vanadium is masked with H₂O₂. Microgram amounts of iron, cobalt and nickel are determined simultaneously with high accuracy and precision by measuring the absorption at three different wave lengths.

     

Die Magnesiumbestimmung mit Titangelb

Zusammenfassung Es wurde die Einwirkung verschiedener Fremd-Ionen auf die Mg-Bestimmung mit Titangelb untersucht. Mn-Ionen geben eine starke Erhöhung der Extinktionswerte, Cu-Ionen nur eine schwache Farbvertiefung. Fe²⁺- und Fe³⁺-Ionen, sowie Al-Ionen vermindern sehr stark die Extinktion der Mg(OH)₂-Titangelblösung. Ca²⁺- und Phosphat-Ionen bewirken lediglich eine schwache Erniedrigung der FÄrbung, hingegen kann durch die Bildung von Ca₃(PO₄)₂ eine merkbare Störung eintreten.Die Ursache der Einflu\nahme durch Fremd-Ionen wurde kurz besprochen. Die Störung durch Mn-, Cu-, Fe- und Al-Ionen kann behoben werden durch Zugabe von KCN und NH₂OH bis zu folgenden Mg-Fremd-IonenverhÄltnissen (Mg-Me\bereich 0–50 g Mg/50 ml): MgMn=12; MgCu=>120; MgFe=120; MgAl=13.Ca wird von der Mg-Bestimmung aus essigsaurer Lösung p_H 5) mit Natriumoxalat gefÄllt. Die Ca-AusfÄllüng gibt keine Mg-Verluste, auch nicht bei sehr hohen Mg/Ca-VerhÄltnissen (l300).Die Störung durch Phosphat-Ionen wird kompensiert durch Zugabe von 800 g P (Phosphat)/50 ml Lösung.Die StabilitÄt der Reagenslösungen konnte wesentlich verbessert werden durch Aufbewahrung der Lösungen im Dunkeln bei 0 C. Der Einflu\ der AlkalitÄt auf die Mg-Bestimmung wurde untersucht und die StabilitÄt des Mg(OH)₂-Titangelbes überprüft.Es wird eine Methode beschrieben, die sich bei der Untersuchung von Pflanzenmaterial gut bewÄhrt.     

Molybdän(VI) -Hydroxylamin- Komplexe. IV

Zusammenfassung 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) bildet mit sechswertigem Molybdän und Hydroxylamin einen ternären, rot gefärbten Komplex. Dieser enthält die Komponenten in einem molaren Verhältnis 111. Die Bildung dieses Komplexes ist die Grundlage für eine sehr empfindliche spektralphotometrische Molybdänbestimmung. Die Kennziffern für diese Reaktion werden angegeben. Störende Fremdmetalle können durch DCTA und Weinsäure maskiert oder durch Extraktion ihrer PAN-Komplexe mit Chloroform abgetrennt werden. Wolfram bildet keinen gefärbten Komplex mit PAR.

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Molybdenum-hydroxylamine complexes. IV

Summary A ternary red complex results from the action of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) with hexavalent molybdenum and hydroxylamine. This product contains the components in a molar ratio 111. The formation of this complex is the basis for a very sensitive spectrophotometric determination of molybdenum. The characteristics of this reaction are stated. Interfering foreign ions can be masked by DCTA and tartaric acid or removed by extraction of its PAN-complex with chloroform. Tungsten does not yield a colored complex with PAR.

     

Determination of dissolved hexavalent chromium in river water, sea water and waste water

Summary A simple and reliable method for the determination of dissolved hexavalent chromium in aquatic systems is described. Chromium(VI) is quantitatively coprecipitated with lead sulfate from weakly acidic (pH 3.5) sample solutions. It is determined by graphite furnace atomic absorption spectroscopy at 357.9 nm. The detection limit of the method is 0.3 g/l at a 95% confidence level. Relatively high concentrations of chromium(III) do not interfere in the determination of hexavalent chromium. High chloride (> 6 g/l) or sulfate (> 800 mg/l) concentrations cause a significant decrease in the Cr(VI) recoveries. These interferences are mutually influenced.The sulfate interference is reduced, but not eliminated in the presence of high chloride concentrations, while chloride interferences are eliminated in the presence of a sufficient sulfate concentration in the original sample. Chromium(VI) is recovered quantitatively from river water and effluent samples, but its recovery from sea water is incomplete (83%), due to interferences by sulfate during the coprecipitation procedure.

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Bestimmung von gelöstem Chrom(VI) in Fluß-, Meer- und Abwasser

Zusammenfassung Eine einfache und zuverlässige Methode zur Chrom(VI)-bestimmung in wäßrigen Systemen wurde ausgearbeitet. Dabei wird Chrom(VI) aus schwach saurer Lösung (pH 3,5) mit Bleisulfat mitgefällt und mit Hilfe der Graphitofen-AAS bei 357,9 nm bestimmt. Die Nachweisgrenze liegt bei 0,3 g/l bei 95% Vertrauensbereich. Relativ hohe Konzentrationen an Chrom(III) stören nicht. Hohe Gehalte an Chlorid (> 6 g/l) oder Sulfat (> 800 mg/l) können zu beträchtlichen Minderbefunden an Cr(VI) führen. Diese Störungen beeinflussen sich gegenseitig. So wird die Störung durch Sulfat in Gegenwart großer Chloridmengen herabgesetzt, aber nicht ganz eliminiert, während die Chloridstörung durch genügend Sulfat beseitigt wird. Chrom(VI) konnte aus Fluß- und Abwasser quantitativ wiedergefunden werden, aus Meerwasser nur zu 83% (wegen der Störung durch Sulfat bei der Mitfällung).

     

Anforderungen an die quantitative Auswertung von Disc-Elektrophoresen in der biochemischen Analytik

Zusammenfassung Die Vorteile der Disc-Elektrophorese als hochselektives Trennverfahren der biochemischen Analytik können durch photometrische Messungen für quantitative Aussagen genutzt werden. Es werden die meßtechnischen Voraussetzungen dargestellt, die erfüllt sein müssen, um alle Möglichkeiten dieser Methode ausschöpfen zu können. Ein entsprechendes Gerät für Messungen im Sichtbaren und Ultravioletten mit einer Ortsauflösung von besser als 50 m wird beschrieben. Die verbleibenden Einflußgrößen und Störfaktoren sind weitgehend präparativer Art, die durch gezielte Standardisierung der Arbeitsmethodik überwunden werden können.

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Requirements of the quantitative evaluation of disc-electrophoreses in biochemical analysis

By photometric measurements the advantages of disc electrophoresis as a highly selective separation method in biochemical analysis can be used for quantitative statements. The prerequisites of the measuring method are presented which must be met if the advantages of this method are to be fully utilized. An instrument for measurements in the visible light and UV with a point resolution of better than 50 m is described. The remaining parameters and disturbing influences le largely in the preparation and these can be eliminated by a consistent standardization of the methodologyi.

     

Schwefelbestimmung in Stahl

Zusammenfassung Zur Schwefelbestimmung in Stahl wird die Probe in Salpetersäure unter Zusatz von Salzsäure im Verhältnis 15 gelöst. Nach Abrauchen mit Perchlorsäure werden die Sulfationen durch Adsorption in Aluminiumoxid (nachBrockmann) abgetrennt, nach Herauslösen mit Amoniak als Bariumsulfat gefällt und der Bariumüberschuß chelometrisch (ÄGTA) bestimmt.Reproduzierbarkeit, Ausbeute und Störungen werden eingehend untersucht. Mit dieser Methode ist es möglich, Schwefel in allen Stählen zu bestimmen. Eine Reproduzierbarkeit von 0,5–5% (rel. Standardabweichung) bei Gehalten von 0,2–0,005% wird erreicht.

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Summary For the determination of sulphur in steel the sample is dissolved in a mixture of nitric and hydrochloric acid (15) and evaporated to fumes with perchloric acid. The sulphate ions formed are separated by adsorption on aluminium oxide (according toBrockmann). After elution with ammonia they are precipitated as barium sulphate and the excess of barium is determined by titration with EGTA. Reproducibility, yield, and interferences are investigated thoroughly. This method can be applied to all kinds of steel. With sulphur contents of 0.2–0.005% a reproducilibity of 0.5–5% (rel. standard deviation) can be achieved.

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Die Verff. möchten der Leitung von AB Bofors ihren Dank aussprechen für die Genehmigung, die vorliegende Arbeit zu veröffentlichen.     

Methoden zur spektrochemischen Spurenanalyse

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Spurenanalyse von Gesteinen und Bodenproben durch extraktive Anreicherung und spektralanalytische Bestimmung beschrieben. Die Spurenmetalle werden von Alkalien, Erdalkalien, Kieselsäure, Eisen, Aluminium und Titan getrennt. Die Kieselsäure wird mit Flußsäure abgeraucht, Eisen durch kombinierte Chlorid-Rhodanid-extraktion abgetrennt und die Spuren werden aus der Lösung der restlichen Hauptbestandteile mit Ammoniumpyrrolidindithiocarbaminat und Dithizon selektiv mit Chloroform extrahiert. Störungen durch Koinzidenzen bei manganreichen Proben werden angeführt und störungsfreie Linien für die Verwendung kleiner Spektrographen genannt. Das Verfahren erfaßt etwa 15 Elemente von 1 g aufwärts bei einer Einwaage von 1 g Probenmaterial.     

Zur Bestimmung kleiner Mengen von Niob mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin und von Zirkonium mit Brenzcatechinviolett in Stahl

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Niob unter 0,06% und Zirkonium unter 0,1% in unlegiertem Stahl wird die Hauptmenge Eisen mit Methylisobutylketon aus 7 N HCl-Lösung abgetrennt. Niob wird bei pH 5,8 durch Komplexbildung mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin und Zirkonium bei pH 5,2 mit Brenzcatechinviolett bestimmt. Die Störungen durch andere Ionen werden durch Zugabe von ÄDTE verhindert und bei der Zirkoniumbestimmung teilweise durch Entfärben des gebildeten Komplexes mit Fluorwasserstoffsäure umgangen. Die erzielte Genauigkeit und der erforderliche Zeitbedarf sind in den Tabellen angegeben.

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Summary For the determination of niobium below 0.06% and of zirconium below 0.1% in plain carbon steels most of the iron is extracted by means of MIBK from 7 N HCl solution. Niobium is determined at pH 5.8 with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol and zirkonium at pH 5.2 with pyrocatechol violet by the formation of complexes. Interferences from other ions are prevented by the addition of EDTA and in the case of zirconium farther avoided by bleaching the complex with hydrofluoric acid. The accuracy obtained and the time required are reported in the tables.

     

Modifizierte atomabsorptionsspektroskopische Methoden zur Metallspuren-Analytik

Zusammenfassung Es wird ein Erfahrungsbericht über die Atomabsorptionsspektroskopie mit und ohne Flamme gegeben, wobei die Schwerpunkte in der Erkennung und Beseitigung von Störungen liegen. Anhand von Beispielen werden für die Flammen-AAS einschließlich Probenboot-Technik Störungen diskutiert, die durch Atombindungszustand, Untergrundabsorption, Viscositäts- und Oberflächenspannungsänderung bedingt sind. Für die flammenlose Quecksilber-Analytik wird ein selbstgebauter Zusatz mit Untergrundkompensator und für die flammenlose Hochtemperaturmethode ein selbstgebauter Tantalofen vorgestellt. Ausführlich wird auf Störungen durch Absorptionsüberlagerungen, sowie auf Optimierungen in der Direktanalyse von Urin und Blut bzw. Serum auf Schwermetallspuren beim Arbeiten mit kommerziellen Graphitöfen eingegangen.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2. bis 5. April 1973 in Erlangen.     

Chromatographische Trennung der Isomere Pyridyl-3- und -4-acryls?ure

Zusammenfassung Die Isomere Pyridyl-3- und -4-acrylsäure können papierchromatographisch mit dem Lösungsmittelsystem Butanol-Essigsäure-Wasser (501436) nach der auf- oder absteigenden Technik gut voneinander getrennt werden. Der Nachweis erfolgt mit Joddampf. Noch 10g können erfaßt werden.

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Summary The isomers pyridyl-3- and -4-acrylic acid can be well separated by paper chromatography using the ascending or descending technique and the solvent system butanol-acetic acid-water (501436). The spots are developed by iodine vapours. 10 g of each isomer can be detected.

     

Photometrische Bestimmung von Ozon im Trinkwasser

Zusammenfassung Als Reagens für die photometrische Ozonbestimmung wird N-N-N-N-Tetramethyl-p-phenylendiamin in citronensaurer Lösung vorgeschlagen. Zur Aufnahme der Eichkurve dient eine Apparatur zur kontinuierlichen Erzeugung eines Wassers mit konstantem Ozongehalt. Die jodometrische Titration dieser kleinen Konzentrationen wird beschrieben. Ozon reagiert mit zwei Äquivalenten unter Bildung des Farbstoffes. Die Störung durch salpetrige Säure kann durch Pufferung auf p_H 5 ausgeschlossen werden.     

Reaktionen des 4,6-Dichlor-5-formylpyrimidins

Zusammenfassung Bei der Methanolyse des 4,6-Dichlor-5-formylpyrimidins (I) tritt neben dem 4,6-Dimethoxy-5-formylpyrimidin (III) auch das 4-Methoxy-6-hydroxy-5-formylpyrimidin (IV) als Reaktionsprodukt [in Verhältnis 11] auf. Das Aldoxim V des 4,6-Dichlor-5-formylpyrimidins ist instabil und geht in das 4-Chlor-5-cyano-6-hydroxypyrimidin (VI) über. Beide Reaktionen werden mit Hilfe möglicher Zwischenprodukte erklärt. Hingegen führt Methanolyse des Dimethylacetals von I in guter Ausbeute zum 4,6-Dimethoxy-5-formylpyrimidin (III). Das 4,6-Dichlordimethylacetal (II) wird durch aufeinanderfolgende Sulfanilamidolyse, Methanolyse und Hydrolyse in das Acetal des 4-Sulfanilamido-6-methoxy-5-formylpyrimidins (IX) verwandelt. Die gleiche Reaktionsfolge wird auch mit dem cyclischen Acetal 5-(2-Dioxolano)-4,6-dichlorpyrimidin zu XII durchgeführt.

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During methanolysis of 4.6-dichloro-5-formylpyrimidine (I) 4-methoxy-6-hydroxy-5-formylpyrimidine (IV) is formed as well as 4,6-dimethoxy-5-formylpyrimidine (III) in a ratio of 11. The aldoxime V of 4,6-dichloro-5-formylpyrimidine is not stable and is converted into 4-chloro-5-cyano-6-hydroxypyrimidine (VI). Both reactions are interpreted by considering possible intermediates. On the other hand, methanolysis of the dimethylacetal of I affords a good yield of 4,6-dimethoxy-5-formylpyrimidine (III). The 4,6-dichlorodimethylacetal (II) is converted into the acetal of 4-sulfanilamido-6-methoxy-5-formylpyrimidine (IX) by sulfanilamidolysis followed by methanolysis and hydrolysis. The same series of reactions has also been applied to the cyclic acetal of 5-(2-dioxolano)-4,6-dichloropyrimidine to give XII.

     

Spectrophotometrie determination of microgram quantities of hexavalent uranium

Summary A method is presented for the spectrophotometric determination of microgram amounts of hexavalent uranium by means of the azodyes Monochrome Black Blue G und Diamond Black PBB respectively.These two azodyes react with uranyl ions in an acetate buffered hydrochloric acid-methanolic medium under formation of colored chelates. 10 or 20 g uranium(VI)/10 ml measuring solution can still be determined with relatively high accuracy.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode zur spektrophotometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Uran(VI) mittels der Azofarbstoffe Monochromschwarzblau G bzw. Diamantschwarz PBB angegeben. Diese beiden Azofarbstoffe reagieren mit Uranylionen in acetatgepuffertem salzsauermethanolischem Medium unter Bildung gefärbter Chelate. 10 bzw. 20 gUran(VI)/10ml Meßlösungkönnennoch mitrelativ hoher Genauigkeit bestimmt werden.