Oxidation of propylene to acrylic acid on a Fe?Mo?Bi oxide system

Data obtained in a flow reactor show that iron(III) molybdate doped by bismuth can oxidize propylene to acrylic acid directly in one step. Part of the catalyst works in a partially reduced form and in the preparation of the catalyst the surface acidity must be controlled.

---

, , (III), , . .

     

Thermogravimetric study of diatomites

The thermal curves of diatomites (kieselguhrs) in air display different profiles, depending on the type and quantity of impurities (carbonates, clays, etc.) present. TG and DTG runs can be used for a quick diagnosis of quality, but also give a nearly quantitative picture of the silica content of these minerals.

---

Zusammenfassung In Abhängigkeit von Art und Menge der Verunreinigungen (Karbonate, Tonerde usw.) weisen die thermischen Kurven von Diatomiten (Kieselguhr) in Luft unterschiedlichen Verlauf auf. Einfache TG- und DTG-Untersuchungen können als Schnelldiagnose zur Bestimmung der Qualität benutzt werden und geben ausserdem noch ein nahezu quantitatives Bild über den Silikatgehalt dieser Mineralien.

---

( ) , (, . .). , .

---

---

The authors acknowledge the financial support of this work by the Comisión Asesora de Investigatión Cientifica y Técnica, Spain, through Project No. PR84-0151.     

Thermal and some other properties of the complexes crystallizing from the system Ni(II)-en-[Ni(CN)4]2−-H2O

Seven complex compounds exhibiting the compositions Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) and-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) were prepared from the system Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O. These compounds were examined by the methods of infrared spectroscopy, X-ray powder diffractometry, UV-VIS reflectance spectroscopy, and also by the measurement of magnetic moments. The thermal stability, the stoichiometry of thermal decomposition and the mutual transformations were investigated with a derivatograph. The reactions proceeding according to the following schemes were observed if the system was heated to appropriate temperature: (I)(II)(III)(V)(IV) and (VI)(VII)(III)(V)(IV) Process (VII)(III) represents isomerization. The reversibility of the process (V)(IV) is due to the high hygroscopicity of the anhydrous complex. The changes in structure in the course of the individual processes are discussed.

---

Zusammenfassung Aus einem System Ni-en-[Ni(CN)₄]^2–-H₂O wurden sieben Komplexe der Formeln Ni(en)₃Ni(CN)₄·H₂O (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄·2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2.5H₂O (VI) und-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII) hergestellt. Diese Verbindungen wurden mittels IR-Spektroskopie, Röntgenpulverdiffraktometrie, UV-Reflexionsspektroskopie und durch Messungen des magnetischen Momentes untersucht. Die Wärmestabilität, die Stöchiometrie des thermischen Zerfalles und die gegenseitigen Umwandlungen wurden mittels eines Derivatographen untersucht. Wird das System auf geeignete Temperaturen erhitzt, kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema dargestellt werden: (I)(II)(III)(V)(IV) und (VI)(VII)(III)(V)(IV).Der Prozeß (VII)(III) verkörpert eine Isomerisierung. Die Umkehrbarkeit von Prozeß (V)(IV) ist auf die ausgeprägten Hygroskopieeigenschaften des wasserfreien Komplexes zurückzuführen. Es werden die im Ablaufe der einzelnen Prozesse vorgehenden Strukturveränderungen besprochen.

---

Ni- -[No(N)]² -₂ Ni(en)₃Ni(CN)₄ · ₂ (I), Ni(en)₃Ni(CN)₄ (II),-Ni(en)₂Ni(CN)₄ (III), Ni(en)Ni(CN)₄-2H₂O (IV), Ni(en)Ni(CN)₄ (V), Ni(en)₂Ni(CN)₄ · 2,5H₂O (VI) -Ni(en)₂Ni(CN)₄ (VII). , , - , . , . (I)(II)(III)(V)(IV) (VI)(VII)(III)(V)(IV). (VII)(III) . (V)(IV) . .

     

Influence of carbon dioxide on the position of oxygen adsorption equilibrium on silver

Due to interaction with carbon dioxide, when some adsorbed oxygen atoms on silver surfaces are converted into carbonate groups, the binding energy diminishes and the volatility of adsorbed oxygen rises.

---

, , .

     

Selective hydrogenation of fatty oils on alloyed Ni?Al catalyst. I. Kinetic model

On the basis of literature data concerning the reaction mechanism, a kinetic model for the selective hydrogenation of cotton-seed oil on the S-3 commercial alloyed Ni–Al catalyst is suggested. Its parameters have been identified according to the experimental data obtained in an agitated slurry reactor at T=140–200°C and P=0.2–0.8 MPa.

---

, C-3. , , t=140–120°C, P=0.2–0.8 .

     

Thermal properties of 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles

The thermal properties of 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles were studied using TG and DTA. 5-amino-1,2,3,4-thiatriazole was actively decomposed at the melting temperature. The active thermal decomposition proceeds at a very fast rate, being accompanied by exothermic reactions of recombination. In comparison with this, the different-5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles are decomposed at slower rates in several degradative steps. The effects of some substituents on the total course of thermal degradation are discussed.

---

Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften von 5-(subst)-Amino-1,2,3,4,-Thiatriazolen wurden mittels der Methoden TG und DTA untersucht. Das 5-Amino-1,2,3,4-Thiatriazol wurde bei der Schmelztemperatur aktiv zersetzt. Die aktive thermische Zersetzung verläuft mit einer sehr großen Geschwindigkeit und wird von den exothermen Reaktionen der Rekombination begleitet. Im Vergleich hierzu werden die verschiedenen 5-(subst)-Amino-1,2,3,4-Thiatriazole mit einer geringeren Geschwindigkeit, in mehreren Zersetzungsstufen abgebaut. Die Wirkung einiger Substituenten auf den Gesamtablauf der thermischen Zersetzung wird erörtert.

---

Résumé On a étudié par TG et ATD les propriétés thermiques des 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles. Le 5-amino-1,2,3,4-thiatriazole se décompose activement à la température de fusion. La décomposition thermique active s'effectue avec une très grande vitesse et s'accompagne de réactions exothermiques de recombinaison. Par contre, les divers 5-(subst)-amino-1,2,3,4-thiatriazoles se décomposent avec une vitesse plus faible et en plusieurs étapes. On discute l'effet de quelques substituants sur le processus complet de la dégradation thermique.

---

, , 5-()--1,2,3,4-. 5--1,2,3,4- . , . , 5-()--1,2,3,4- . .

     

Thermal investigation of active carbons in presence of air

Thermal analysis data on the oxidation reaction between air and active carbons obtained during activation by carbon dioxide are presented. The correlation between the modified DTA curves and the TG curves leads to the conclusion that the oxidation of active carbons in the temperature range from 20 to 1000° is a two-step process. It is pointed out that the oxidation reactions in the low-temperature region (450–550°) are governed by the oxygen content of the samples, whereas the reactions in the higher temperature region (550–850°) are controlled by the diffusion process.

---

Zusammenfassung Die thermoanalytischen Ergebnisse über die während der Aktivierung durch Kohlendioxid stattfindende Oxidationsreaktion zwischen Luft und Aktivkohlen werden vorgestellt. Die Korrelation zwischen den modifizierten DTA-Kurven und den TG-Kurven führte zur Schlußfolgerung, daß die Oxidation der Aktivkohlen im Temperaturbereich von 20 bis 1000° ein Zweistufen-Vorgang ist. Es wird betont, daß die Oxidationsreaktion im niedrigen Temperaturbereich (450 bis 550°) durch den Sauerstoffgehalt der Proben gesteuert wird, während er im Bereich der höheren Temperaturen (550 bis 850°) durch Diffusionsvorgänge geregelt wird.

---

Résumé On présente les résultats de l'étude par analyse thermique de la réaction d'oxydation des charbons actifs par l'air qui a lieu lors de l'activation par l'anhydride carbonique. La corrélation entre les courbes ATD modifiées et les courbes TG conduit à la conclusion que l'oxydation des charbons actifs s'effectue entre 20 et 1000°, suivant un processus en deux étapes. Dans l'intervalle des températures faibles (450 à 550°) les réactions d'oxydation sont gouvernées par la teneur en oxygène des échantillons tandis qu aux températures plus élevées (550 à 850°) elles le sont par le processus de diffusion.

---

, . , 20 1000° . , (450–550°) , (550–850°) .

     

Cyclohexanol conversion of Pt-and Co-promoted molybdena-alumina; Effect of S-uptake

The uptake of sulfur reduces the overall activity of PtMo/Al₂O₃ and enhances that of CoMo/Al₂O₃ in conversion of cyclohexanol. Significant changes in selectivity indicate the existence of different active sites of the initial catalyst for hydro-dehydrogenation and dehydration. The differences in catalytic activity expressed in terms of overall TOF decrease with increasing sulfur treatment like for Ru and Ir promoted catalysts.

---

PtMo/Al₂O₃ CoMo/Al₂O₃. - . Ru .

     

Kinetics and mechanism of TI(III) oxidation of cellobiose in acidic medium

TI(III) oxidation of cellobiose in the presence of H₂SO₄ in aqueous acetic acid is first order in each reactant and is acid catalyzed. TI(OAc) ₂ ⁺ is the active species. Products identified are gluconic acid and glucose. A mechanism consistent with the temperature, solvent, acidity and salt effects is been proposed.

---

TI(III) H₂SO₄ . TI(OAc) ₂ ⁺ . . , , , .

     

A method for the treatment of experimental data. Kinetic system comprising two irreversible first order consecutive reactions

A method is proposed for the treatment of data from a kinetic system comprising two irreversible first order consecutive reactions (ABC). It is based on the solving of contrary propositions for an ordinary differential equation.

---

(ABC). .