可溶性聚酰亚胺类偶氮高分子的合成与表征

用聚合物的后重氮偶合方法合成了以可溶性聚酰亚胺为主链 ,偶氮生色团为侧基的新型偶氮高分子 ,并通过引入线性长链烷烃侧基来提高聚合物的溶解性 .采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段 ,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征 .该聚合物膜在氩离子干涉激光的照射下形成正弦波形的表面起伏光栅 ,起伏深度可达 2 0 0nm .     

重氮偶合方法合成主链型光响应偶氮聚合物

提出了一种利用重氮偶合方法合成主链偶氮聚合物的新方法,合成了一种主链含有假芪型偶氮生色团的聚合物.对合成聚合物的结构、热性能以及光响应性能进行了详细表征.在线偏振激光的作用下,聚合物膜中的偶氮苯生色团发生光致取向,用偏振紫外-可见光光谱测量了此聚合物膜的二向色性,得到聚合物膜的取向有序度为0.03.用波长为488 nm,能量密度为150 mW/cm2的相干Ar+激光对聚合物膜照射1000 s,得到形貌规整的正弦波形表面起伏光栅,光栅的周期为900 nm,起伏深度为89 nm.     

支化侧链偶氮聚电解质的光致二向色性和表面起伏光栅

通过后重氮偶合的方法合成了两种含支化侧链偶氮苯生色团的聚电解质PBANT AC和PBACT AC .用红外光谱、氢核磁共振谱、紫外 可见光光谱、热分析和元素分析等手段对聚合物的结构和性能进行了表征 .在 4 88nm的偏振Ar+ 激光的照射下 ,聚合物薄膜中的偶氮苯生色团可发生光致取向 ,取向有序度分别为 0 12和 0 0 9.在干涉偏振激光束的照射下 ,两种聚合物旋涂膜表面均形成了规则的正弦表面起伏光栅 ,其起伏深度分别为 4 0nm和 80nm左右 .用氦氖激光实时检测 ,测定了两种旋涂膜表面起伏光栅的一级衍射效率随光照时间的变化关系 .     

重氮偶合反应合成超支化偶氮聚合物的光响应性能研究

利用重氮偶合反应和后重氮偶合反应制备了主链和端基含有不同假芪型偶氮苯生色团的超支化偶氮聚合物.利用氢核磁共振、紫外光谱、红外光谱等分析手段确定了合成聚合物的结构、玻璃化转变温度和光谱特性等.研究了聚合物光致二向色性的性能,此聚合物的取向有序度为0.063.用两束相干的P偏振Ar+激光对聚合物膜进行光加工,得到形状规则的正弦波形表面起伏光栅,末端偶氮苯基团的引入极大地增加了超支化偶氮聚合物的光响应速度.     

表面起伏光栅形成速率的影响规律 Ⅰ.偶氮生色团种类和官能度的影响

设计并合成了含有不同生色团以及不同官能度的环氧树脂基偶氮高分子 ,系统研究了偶氮生色团的种类和官能度对光栅形成速率的影响规律 .实验结果表明 ,偶氮苯对位是羧基的聚合物的光栅形成速率明显快于偶氮苯对位是硝基的聚合物 ,光栅形成速率随偶氮生色团官能度的增加而加快 .这两类聚合物都可以形成规整的可擦式表面起伏光栅     

含手性末端基偶氮聚合物膜的全息光栅研究

偶氮苯侧链型高分子由于其含有偶氮苯基团 ,在光作用下会发生可逆的顺反异构过程 ,具有光致取向特性 ,在光学处理、衍射光学、投影显示、光开关等许多方面具有潜在的应用性[1] .近 1 0多年来国内外学者对此类化合物进行了广泛的研究 ,已有文献报道可利用Ａｒ+激光束在偶氮苯聚合物薄膜上直接“写入”表面凸起光栅 ,并且通过原子力显微镜观测到光栅起伏 .这种光栅很稳定 ,并可以利用光学方法“擦去” .偶氮苯聚合物上述独有的性质引起了许多学者的兴趣[2 ,3] .另一方面 ,由于旋光性聚合物在光学物理性质上的优势 ,我们已将手性基团引入偶氮苯…     

A_2和B_3单体重氮偶合反应制备超支化偶氮聚合物

利用A2/B3单体通过重氮偶合反应制备了超支化偶氮聚合物.利用核磁共振、红外光谱、紫外光谱和DSC热分析手段表征了聚合物的结构、光谱性能和玻璃化转变温度.合成的超支化偶氮聚合物具有很好的光响应性能,用488nm Ar+激光对超支化偶氮聚合物薄膜进行光加工,得到了规则的表面起伏光栅.     

含双偶氮生色团的环氧树脂类聚合物的合成与表征

通过重氮偶合反应制备了含氨基取代基的假芪型偶氮小分子,并将其再配制成重氮盐,在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧前体聚合物进行重氮偶合反应,制备了3种含双偶氮生色团的环氧树脂基聚合物BP-2A-35-CN、BP-2A-35-NT和BP-2A-35-2NT.利用仪器分析手段对其结构和热性能进行了表征;采用干涉激光辐照的方法,研究了不同取代基团对聚合物的光致表面起伏光栅形成过程的影响.研究结果表明,在相同光照条件下,BP-2A-35-CN和BP-2A-35-NT膜表面可形成正弦波形起伏光栅,但BP-2A-35-2NT膜表面无法形成明显的起伏结构.     

表面起伏光栅形成速率的影响规律Ⅱ.偶氮生色团上甲基取代基的影响

设计并合成了偶氮生色团上含有不同数目甲基取代基的环氧树脂类偶氮高分子 .研究了偶氮生色团上甲基取代对表面起伏光栅形成速率的影响规律 .实验结果表明 ,在偶氮生色团上引入甲基取代基使光栅形成的速率明显减慢 ,引入甲基数目越多 ,光栅形成速率就越慢 .     

主链型偶氮聚酯的合成和光响应性研究

合成了一种主链含偶氮生色团的线性聚酯,用核磁共振、热分析、紫外-可见光谱、红外光谱、GPC等方法对其结构进行了表征.该聚合物膜在线偏振激光的作用下,光致取向形成的双折射各向异性Δn可达0.07.聚合物的旋涂膜经干涉的P偏振488nmAr⁺激光照射60min后,得到了规则的正弦表面起伏光栅,光栅的一级衍射效率约为18%.     

PET表面接枝偶氮聚合物和光致取向研究

合成了一种丙烯酸酯类含芳香族偶氮生色团的单体ANB .以二苯甲酮为引发剂 ,采用固相紫外光接枝方法将上述单体接枝到聚酯 (PET)膜的表面 ,得到了一种具有光响应性的接枝膜 .通过SEM研究了接枝膜的表面和断面的形貌 ,观察到偶氮接枝层均匀地覆盖了PET表面 ,接枝层厚度约 0 4μm .研究发现 ,当使用488nm的线偏振激光照射接枝膜时 ,偶氮生色团通过快速的顺反异构化反应在垂直于偏振光极化方向上发生取向 ,得到了具有光学各向异性表面的PET接枝膜 .接枝膜的取向是一个快速过程 ,取向有序度参数在 2min时即达到最大值 ,为 0 0 6左右     

聚苯乙烯基偶氮聚合物的合成研究

改进了聚苯乙烯的硝化、还原、重氮化和偶合反应路线 (NRDC) ,使每步反应都得到很高的产率 ,并利用大分子重氮盐 (MDS)分别与苯胺、N 烃基苯胺和酚等三类化合物偶合 ,得到相应的聚苯乙烯基偶氮聚合物 .核磁共振分析结果证明了产物的高偶联率 .通过对大分子重氮盐热稳定性的研究 ,发现偶合反应之后需要一步加热反应以消除残余重氮基团 .还研究了这些聚合物的紫外 可见吸收光谱性质 ,氨 (胺 )基偶氮产物的水溶液表现出了明显的pH敏感性     

一种具有可逆光加工特性的偶氮聚电解质的合成与表征

合成一种具有可逆光加工特性的偶氮聚电解质(PAA-AZ),用核磁、热分析、紫外-可见光谱、接触角及GPC等手段对其进行了结构和性能表征.PAA-AZ的旋涂膜用线偏振Ar+激光照射一段时间,在原子力显微镜(AFM)下观测其表面,膜表面形成了规整有序纳米尺寸的三维表面图案表面起伏光栅(起伏深度为100nm).用氦氖激光检测了PAA-AZ旋涂膜一级衍射效率与光照时间的关系.     

新型可溶性偶氮聚酰亚胺及其作为液晶光定向层应用的初步研究

以 4 ,4′ 二 (1,2 苯二酸酐 4 羧酸酯 )偶氮苯为二酐单体 ,4 十六烷氧基 4′ ,4″ 二氨基三苯甲烷为二胺单体 ,通过缩聚反应合成了可溶性偶氮聚酰亚胺 .采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段 ,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征 .在紫外光辐照下 ,上述聚合物表现出明显的光色效应 .经线性偏振紫外光 (LPUV)辐射后的上述偶氮聚酰亚胺定向层能诱导液晶盒中液晶分子发生定向沿面排列 ,且取向均匀 .上述实验表明 ,合成的偶氮聚酰亚胺是一类潜在的液晶光定向材料 .     

一系列新的席夫碱型液晶高分子冠醚的合成与表征

以 4,4′ (α,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 1 5 冠 5为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,合成了一类新的席夫碱型液晶高分子冠醚 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 1 5 冠 5 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .合成的二硝基和二氨基 二苯并 1 5 冠 5 ,未能从IR和1 H NMR谱图上区分它们的几何异构体 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 1 0 1 0 0～ 1 3 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1 H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

Photochemical control of photoluminescence property of photoactive polythiophenes

Azobenzene‐functionalized polythiophene derivatives, Poly[4‐((4‐(phenyl)azo)phenoxy)alkyl‐3‐thienylacetate] (alkyl=hexyl and octyl) (P6 and P8) and the copolymers of 3‐hexylthiophene and 4‐((4‐(phenyl)azo)phenoxy)alkyl‐3‐thienylacetate (alkyl=hexyl and octyl) (P66 and P86) were synthesized. The composition, structure, and thermal property of these polythiophene derivatives were fully characterized by NMR, FTIR, GPC, MDSC, and XRD. The structural dependence of the photochromic features and thermochromic behaviors were also investigated by means of photoluminescence and UV‐Vis absorption spectroscopy. The results have shown that the azobenzene substitution renders the homopolymer (P6 and P8) some interesting optical properties that can be modulated by UV light irradiation. In these azobenzene‐modified polythiophenes, the intensity of photoluminescent emission associated with the conjugated polythiophene main chain was found to decrease significantly upon UV irradiation. The finding suggests that the photo‐induced trans–cis isomerization of the azobenzene pendant groups has significant effect on photoluminescent emission. However, the effect becomes less prominent for copolymer P66 and P86 due to the lower content of azobenzene chromophore in the side chain of the copolymers. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 43: 1421–1432, 2005     

Synthesis and characterization of conjugated polymer containing azobenzene and oxadiazole units

A novel conjugated polymer containing azobenzene and oxadiazole units was synthesized through multi-step synthesis.The structures and properties of monomer and polymer were characterized and evaluated with IR,1H NMR,UV,TGA and GPC,respectively.Polymer with long side chain of alkoxy shows good solubility,thermal stability and photoisomerization property.