Photometric determination of molybdenum in iron and steels using tin(II) chloride in nonaqueous solvent

Summary A new procedure is proposed for the photometric determination of molybdenum in iron and steels using thiocyanate and tin(II) chloride solution [in glycerol-ethannol (31) or in diethylenglycol] as a reducer and extraction with n-butyl acetate. Beer's law is obeyed between 0.2 and 80 g Mo/ml. The minimum photometric error is 3.2%, the molar absorptivity is 15640 at 470 nm and the best concentration range for determination is between 0.6 and 6 g Mo/ml.

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Photometrische Bestimmung von Molybdän in Eisen und Stahl mit Hilfe von Zinn(II)-chlorid in nichtwärigem Medium

Zusammenfassung Das vorgeschlagene Verfahren beruht auf Bildung des Thiocyanatkomplexes unter Verwendung von Zinn(II)-chlorid als Reduktionsmittel [in Glycerin/Äthanol (31) oder Diäthylenglykol]. Als Extraktionsmittel dient n-Butylacetat. Das Beersche Gesetz wird im Bereich 0,2–80 g Mo/l befolgt. Der kleinste photometrische Fehler beträgt 3,2%, die molare Extinktion 15640 bei 470 nm und der optimale Konzentrationsbereich 0,6–6 gMo/l.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8. –1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Eine neue photometrische Zinnbestimmungsmethode mit Bromwasserstoffs?ure

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß konzentrierte Bromwasserstoffsäure mit Zinn-(IV)-bromid eine Gelbfärbung ergibt. Das Absorptionsmaximum dieser Färbung erstreckt sich von 200–330 m. Photometrische Messungen mit dem Filterphotometer Elko II mit Hilfe der Quecksilberliniengruppe bei 366 m (UV-Kondensor II, Quecksilberbrenner und Filter S 38E) haben ergeben, daß eine exakte photometrische Zinnbestimmung möglich ist. Die Extinktion der Lösung ist von der Konzentration der Bromwasserstoffsäure abhängig, so daß es erforderlich ist, bei gleichbleibender Bromwasserstoffsäurekonzentration zu arbeiten. Sehr kleine Mengen Phosphorsäure stören nicht, während Salz- und Schwefelsäure abwesend sein müssen. Die Färbung ist sofort nach dem Auffüllen mit Bromwasserstoffsäure konstant und bleibt dies auch tagelang. Das LAMBERT-BeERsche Gesetz ist sehr streng im Bereich von 8 g Zinn/ml bis 1200 g Zinn/ml unter den gewählten Reaktions- und Meßbedingungen erfüllt.     

Determination ofβ-Mercaptopyruvic acid in cysteine transamination mixture by titration with o-Hydroxymercuribenzoic acid using dithiofluorescein as an indicator

Summary A rapid and direct thiotitrimetric method for the determination of-mercaptopyruvic acid is described.o-Hydroxymercuribenzoic acid is used as a direct titrant with dithiofluorescein as an indicator. Cysteine and other thiol compounds which have a primary or secondary amino group can be inactivated by formaldehyde to form thiazolidine derivatives.-Mercaptopyruvic acid can be successfully determined to the limit of 0.2mol with an error less than 5% in the presence of-ketoglutarate, glutamate, PLP, as well as cysteine. The procedure described can be employed for the determination of-mercaptopyruvic acid formed during cysteine transamination using a rat liver extract as the enzyme source.

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Zusammenfassung Eine rasche Methode zur direkten thiomaßanalytischen Bestimmung von-Mercapto-Brenztraubensäure wurde beschrieben. o-Hydroxy-mercuribenzoesäure dient als Maßlösung mit Dithiofluorescein als Indikator. Cystein und andere Thiolverbindungen mit einer primären oder sekundären Aminogruppe können mit Formaldehyd zu Thiazolidinderivaten umgesetzt und damit inaktiviert werden.-Mercapto-Brenztraubensäure läßt sich bis zu 0,2Mol in Gegenwart von-Ketoglutarat, Glutamat, Pyridoxalphosphat und Cystein auf 5% genau bestimmen. Das Verfahren eignet sich zur Bestimmung von-Mercaptobrenztraubensäure, die bei der Transaminierung von Cystein mit Hilfe eines Rattenleberextraktes entsteht.

     

Zur colorimetrischen Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Eisen(III) und Lanthan(III) mittels Orthodianisidin

Zusammenfassung Es wird eine neue colorimetrische Methode zur Bestimmung von Cer(IV) unter Anwendung von Orthodianisidin als Reagens vorgeschlagen, mit der Cer(IV)-konzentrationen zwischen 0,86 und 10,39g/ml erfaßt werden können. Unter Anwendung von Phosphorsäure als Maskierungsmittel ermöglicht diese Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) im Beisein von Eisen(III) bis zum Verhältnis Ce^IVFe^III=1800. Desgleichen läßt die Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Lanthan(III) bis zum Verhältnis Ce^IVLa^III=150 zu.     

Photometrische Zinnbestimmung mit Brenzcatechinviolett in Anwesenheit von Gelatine

Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die photometrische Bestimmung von Mikrogrammengen Zinn(IV) mit Brenzcatechinviolett in Anwesenheit von Gelatine bei der Wellenlänge 640 nm ausgearbeitet. Die Bestimmung kann in reinen Zinnlösungen sowie auch in Anwesenheit zahlreicher Fremdionen durchgeführt werden. Störungen lassen sich weitgehend beseitigen, wenn man das Zinn zunächst als Jodid in Benzol extrahiert und die Bestimmung nach Reextraktion in die wäßrige Phase durchführt. Das Lambert-Beersche Gesetz gilt im Konzentrationsbereich 0,1–0,6 g Sn/ml bei 2,1 cm Schichtdicke.

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Summary Conditions have been worked out for the photometric determination of g quantities of tin(IV) using pyrocatechol violet in presence of gelatin at the wave length of 640 nm. Tin can be determined in pure solutions and also in presence of various foreign ions. Interferences can be prevented to a large extent if the tin is first extracted as iodide into benzene, reextracted into the aqueous phase, and then determined as described. Beer's law is obeyed in the range of 0.1 to 0.6 g Sn/ml (using 2.1 cm cuvettes).

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II. Mitteilung: Malát, M.: diese Z. 186, 418 (1962).

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Für die sorgfältige Durchführung einiger Messungen spreche ich meinen besten Dank Frau Dipl.-Chem. D. Jeková-Machutová aus.     

Identification microcristalloscopique de l'Etain

Résumé On a élaboré une réaction microcristallpseopique pour l'identification de l'étain au moyen de l'acide picrolonique dans l'analyse systématique des cations, précipités par l'acide sulfhydrique.Au contact de l'acide picrolonique, l'étain-II fournit un précipité au faciès déterminé. En procédant à l'analyse systématique de la solution examinée, l'étain-II passe à l'état d'étain-IV. Pour réaliser la réaction de l'étain et de l'acide picrolonique, on réduit l'étain-IV en étain-II au moyen d'un fil d'aluminium.Le comportement indifférent de l'antimoine-III par rapport à l'acide picrolonique favorise l'identification sûre et aisée de l'étain. La réduction de la plus grande partie de l'antimoine-III en antimoine élémentaire ne nuit pas à la réaction.La sensibilité de la réaction de l'étain-II et de l'acide picrolonique est de 0,03g. La limite de dilution est de 130000.

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Summary A microcrystalloscopic reaction for the identification of tin has been worked out; it employs picrolonic acid in the systematic scheme for cations precipitated by hydrogen sulfide.In contact with picrolonic acid, tin(II) yields a precipitate which has fixed facies. If the solution under study is carried through the systematic scheme, the tin(II) goes over to tin(IV). To accomplish the pricrolonic acid test, the tin(IV) must be reduced to tin(II) by means of aluminium wire.The indifferent behavior of antimony (III) toward picrolonic acid favors the reliable and easy identification of tin. The reduction of the most of the antimony(III) to elementary antimony does not interfere with the test for tin.The sensitivity of the test for tin(II), by means of picrolonic acid is 0.03g. The concentration limit is 130000.

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Zusammenfassung Eine Mikrokristallreaktion zur Indentifizierung des Zinns im Schwefel-wasserstoffgang mit Pikrolonsäure wurde beschrieben. Zinn(II) bildet mit dieser Säure einen charakteristischen Niederschlag. Im Verlauf der systematischen Analyse geht Zinn(II) in Zinn(IV) über und muß daher vor Durch-führung der beschriebenen Nachweisreaktion mit Hilfe eines Aluminium-drahtes wieder reduziert werden. Das indifferente Verhalten von Antimon(III) gegenüber Pikrolonsäure erleichtert den sicheren Nachweis des Zinns. Die Reduktion der Hauptmenge Antimon(III) zu elementarem Antimon stört die Reaktion nicht. Ihre Empfindlichkeit beträgt 0,03g, die Grenz-konzentration 130000.

     

Über die roten Anile. 1. Mitt.

Zusammenfassung Durch Anwendung der vonF. Kröhnke ¹ ausgearbeiteten Methode zur Darstellung von -Keto-carbonsäuren konnte man über die roten Anile VIII die entsprechenden -Keto-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-alkancarbonsäuren (IX, XI) gewinnen. Die erfolgreich durchgeführte Synthese des -(p-Dimethylaminophenylimino)--keto--(3,4,5-trimethoxyphenyl)-valeriansäurenitrils (VIIIc) läßt auch die geplante Synthese von -(p-Dimethylaminophenylimino)--keto--[2,3,4,4-tetramethoxydiphenylyl-(6)]-valeriansäurenitril und der entsprechenden -Keto-säure (V, [H statt Br]) als hoffnungsvoll erscheinen.     

The specific surface area and catalytic properties of the calcination products of δ-FeOOD

The effect of calcination temperature on the structure, specific area and catalytic activity of samples obtained from -FeOOH and -FeOOD was studied. It was found that, as a result of dehydratation, the samples differ mainly in specific surface area and in their catalytic properties.

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Spezifische Oberfläche und katalytische Eigenschaften der Calcinierungsprodukte von -FeOOD

Zusammenfassung Der Effekt der Calcinierungstemperatur auf die Eigenschaften von Proben aus -FeOOH und -FeOOD wurde untersucht. Die dehydratisierten Produkte unterschieden sich—bei sehr ähnlichen Strukturen—hauptsächlich bezüglich spezifischer Oberfläche und katalytischer Aktivität.

     

Thermometrische und Enthalpimetrische Titrationsmethoden

Zusammenfassung Ausgehend von der allgemeinsten Form der Wärmeleistungsbilanzgleichung für thermometrische und enthalpiemetrische Titrationsmethoden werden die Möglichkeiten dieser Methoden in der analytischen Chemie und im Bereich der Stoffdatenbestimmung aufgezeigt und kritisch gewürdigt. Der Bedarf an zuverlässigen Stoffdaten erschließt den thermometrischen und enthalpiemetrischen Titrationsmethoden im Bereich der Thermo chemie der Lösungen neue Anwendungsgebiete.

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Starting from the most general form of the balance equation of thermal performance for thermometric and enthalpimetric methods of titration, the possibilities of these methods in analytical chemistry and in the field of determining data on materials are demonstrated and critically appreciated. The demand for reliable data on materials opens new fields of application of thermometric and enthalpimetric titration methods in the sphere of the thermal chemistry of solutions.

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Résumé A partir de la forme la plus générale de l'équation du bilan de puissance calorifique pour les méthodes de titrages thermométriques et enthalpimétriques, on montre les possibilités de ces méthodes en chimie analytique et dans le domaine de la détermination des données des substances et on en donne une appréciation critique. Les exigences sur les données sûres relatives aux constituants ouvrent aux méthodes de titrations thermpmétriques et enthalpimétriques de nouveaux domaines d'application dans le domaine de la thermochimie en solution.

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Vorgetragen anläßlich des II. Seminars Thermometrische Analyse (II. Thermometriás Szeminárium) Budapest, 2–7 September 1980.

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Teile dieser Arbeit sind Ergebnisse, die im Rahmen eines vom Bundesministerium für Forschung und Technologie gef6rderten Forschungsprogramms der DECHEMA (F91-J) am Lehrstuhl für Chemie VI der Universität Regensburg erhalten wurden. Herrn Prof. Dr. R. Wachter, Universität Regensburg, danke ich für Diskussionen und Hinweise.     

Effect of iron on the properties of supported Rh?Fe catalysts. Rh?Fe/Al2O3 catalysts

The chemical state of metals in Rh–Fe/Al₂O₃ catalysts has been examined. Iron forms clusters with rhodium, whose size and composition depend on the metal ratio in the catalyst. The structure of active sites affects the amount and adsorption heat of hydrogen and carbon monoxide and the mechanism of their interaction.

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Rh–Fe/Al₂O₃ , , . , .

     

Microdetermination of serum iron and of iron-binding capacity by precision photometry

Summary Use is made of the high stability of the photometric system of the Enzyrator. This stability, together with the possibility of multiplying the read-out by a factor of 10, make it possible to decrease the sample size by the same factor.

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Zusammenfassung Die besondere Stabilität der photometrischen Anzeige des Enzyrators sowie die Möglichkeit, die Anzeige zu verzehnfachen, bieten die Voraussetzung, die Probengröße um denselben Faktor zu verkleinern.

     

Bestimmung von Calciumgehalten im ppm-Bereich in Natriummetall mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Calcium in Natriummetall wird beschrieben. Das Natriummetall wird mit Methanol, H₂O und H₂SO₄ zu Na₂SO₄ umgesetzt, dieses in einem Platin-Tiegel zu Scheiben geschmolzen und diese direkt mit dem Röntgenfluorescenzgerät gemessen (Cr-Röhre, 55 kV, 36 mA; Analysatorkristall LiF; Ca-K-Linie, 113,01°). Die Nachweisgrenze dieser Methode liegt bei 4 ppm und gestattet daher noch eine sichere Aussage über die bei Na-Metall Reaktorqualität geforderte Spezifikation < 10 ppm Ca.

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Determination of ppm amounts of calcium in sodium metal by X-ray fluorescence analysis

The metal is converted to Na₂SO₄ by treatment with methanol, water and sulphuric acid. The salt is fused in a platinium crucible to form disks which can be directly measured in the X-Ray fluorescence apparatus (Cr tube, 55 kV, 36 mA; analyzing crystal LiF; Ca-K-line, 113.01°). The limit of detection of the method is as low as 4 ppm and thus permits reliable statements with regard to the specification < 10 ppm Ca required for reactor quality sodium metal.

     

Decomposition of alkanethiols to dialkyl sulfides and hydrogen sulfide

Disproportionation of thiol to sulfide and H₂S takes place on catalysts of various composition, the most active being those with paired acid-base centers. On these catalysts at 200–400°C methanethiol is quantitatively converted to dimethyl sulfide. Disproportionation of ethanethiol and particularly of 2-propanethiol is accompanied by the decomposition of sulfides formed and initial thiols to produce olefins and H₂S.

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H₂S , - . 200–400°C . 2- H₂S.

     

Tests for elemental sulphur and arsenic based on the formation of arsenic sulphides

Summary Tests for elemental sulphur and arsenic have been based on the formation of arsenic sulphides, dissolution in ammonia and reaction with lead solution. A further test for arsenic employs the reaction with thiosulphate. Antimony, tin and selenium do not interfere. The limit of identification is 5 g for sulphur and 3 g for arsenic.

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Zusammenfassung Es werden Nachweise für elementaren Schwefel und elementares Arsen beschrieben. Sie beruhen auf der Bildung von Arsensulfiden aus den Elementen und Reaktion mit Bleilösung nach Auflösung in Ammoniak; für Arsen wird au\erdem die Reaktion mit Thiosulfat benutzt. Antimon, Zinn und Selen stören nicht. Die Nachweisgrenze beträgt für Schwefel 5 g und für Arsen 3 g.

     

Spezifische Wärme und magnetische Suszeptibilität von Vanadincarbiden VC x

Zusammenfassung Es werden von gesinterten Vanadincarbidproben die spezifischen Wärmen bei tiefen Temperaturen und die magnetischen Suszeptibilitäten bei Zimmertemperatur gemessen. Die Abhängigkeiten von und von der Kohlenstoffkonzentration werden diskutiert und mit denen bei Niob- und Tantalcarbiden verglichen.

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Specific heats and magnetic susceptibilities of vanadium carbides VC _x

Low temperature specific heats and room temperature magnetic susceptibilities of sintered vanadium carbide samples were measured as a function of carbon concentration. The variations of and with composition are discussed in comparison with those of niobium and tantalum carbides.

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Mit 5 Abildungen     

Thermal study of synthesis of cryptohalite

The present work represents a thermal study of synthesis of cryptohalite (Ammonium silicon hexafluoride) by sintering of quartz with ammonium fluoride using a derivatograph. The reaction products were identified microscopically and by using a Siemens Crystalloflex diffractometer. The DTA curves indicate that the intensive formation of cryptohalite takes place at 125–155C by an endothermic reaction. Cryptohalite is unstable and dissociates at 320–335C as represented by the sharp and large endothermic peaks at these temperatures.The resulted cryptohalite is colorless in thin sections and crystallizes in cubic system, in the form of octahedral crystals with perfect (111) cleavage. The dimorph bararite is not detected in all runs.

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Zusammenfassung Mittels eines Derivatographen wurde die Synthese von Kryptohalit (Ammoniumsiliziumhexafluorid) durch Sintern von Quarz mit Ammoniumfluorid thermisch untersucht. Die Reaktionsprodukte wurden mikroskopisch und mit Hilfe eines Siemens-Crystalloflex Diffraktometers identifiziert. Die DTA-Kurven zeigen, da\ die intensive Bildung von Kryptohalit in einer endothermen Reaktion bei 125–155C abläuft. Wie durch die scharfen und intensiven endothermen Peaks bei 320–335C gezeigt wird, ist Kryptohalit bei dieser Temperatur instabil und dissoziiert.Das erhaltene Kryptohalit ist in dünnen Schnitten farblos und kristallisiert im kubischen System in der Form von oktaedrischen Kristallen mit perfekter (111) Spaltbarkeit. Das dimorphe Bararit konnte in keinem der Versuche beobachtet werden.

     

Production of certified reference material

Summary Carbon has been determined in 31 European reference steels in the range of 11–2561 g/g C, using an absolute calibration method.High-purity calcium carbonate was used as the calibration material and weighing was carried out by means of a balance with extremely small weighing error. Both synthetic calibration samples and test samples were processed alternatingly under identical conditions, and the analyses were completed in the shortest possible time.In 28 of the cases examined, results were lower than the certificate values, by an average of 27 g/g. The interval of uncertainty of the accuracy was 6 g/g (probability 99%).

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Herstellung zertifizierter ReferenzmaterialienGenaue Bestimmung von Kohlenstoff in Stählen im Bereich von 11–2561g/g

Zusammenfassung Die Kohlenstoffgehalte von 31 europäischen zertifizierten Referenzstählen im Arbeitsbereich von 11–2561 g/g Kohlenstoff wurden durch absolute Eichung überprüft.Die hinreichende Reinheit des Eichmittels Calciumcarbonat wurde sichergestellt und ein Wägesystem mit einem hinreichend kleinen Wägefehler benutzt.Das gleiche Verhalten von synthetischen Eichproben und Analysenproben im Analysenprozeß wurde hergestellt und beide Probearten wechselweise unter konstanten Systembedingungen innerhalb kürzester Zeitspanne untersucht. In 28 der untersuchten Fällen wurden im Mittel um 27 ppm tiefere Werte gefunden als in den Zertifikaten angegeben. Das Unsicherheitsintervall der Richtigkeit der gefundenen Werte lag mit einer Wahrscheinlichkeit von 99% im Mittel bei 6 g/g.

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Abbreviations CRM Certified reference material - ppm g/g The author thanks Mr. E. Weichert for his excellent direction of the practical work.