新型功能化Brφsted酸性离子液体1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪硫酸氢盐磺酸的合成及其对酮醛交叉Aldol缩合反应的催化作用

以哌嗪和1,4-丁基磺酸内酯为原料合成了新型功能化Brφsted酸性离子液体——1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪硫酸氢盐磺酸{[(HSO3-b)2pi]2+·2[HSO4]-)SO3H(Ⅱ)},其结构经1H NMR和IR表征。在无溶剂(或无水乙醇)条件下,以Ⅱ催化环己酮与取代苯甲醛的交叉Aldol缩合反应,成功地合成了十个α,α’-二(苯基亚甲基)环己酮类化合物(3a～3j),收率77.5%～85.7%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征,其中3e～3i为新化合物。     

α-硫辛酸的化学合成

自从α-硫辛酸的结构确定以后,有关α-硫辛酸的各种合成方法先后被报道。其合成分成三类:己二酸合成法,环己酮合成法,生物合成法。其中Baeyer-villiger是生成R型的α-硫辛酸的关键步骤。文章以常用的起始原料分类对α-硫辛酸的合成进行综述。     

分子筛固载氟化钾催化芳香醛与环酮的缩合反应

在回流甲醇条件下, 使用分子筛固载氟化钾催化芳醛与环己酮或环戊酮的缩合, 反应80～480 min, 获得56%～95% 产率的α,α'-二取代苯叉环烷酮.     

4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮衍生物的合成及α-葡萄糖苷酶抑制活性研究

为了探索高效低毒的新型α-葡萄糖苷酶抑制剂,设计并合成了一系列4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮衍生物,其结构经过¹H NMR、¹³C NMR和HRMS鉴定。体外α-葡萄糖苷酶抑制活性测定结果表明,化合物3a、4a、5a和4j的IC₅₀值分别为68.3、76.1、99.3和51.9μmol/L,明显优于阳性对照阿卡波糖(IC₅₀=421.7μmol/L)。此外,分子对接研究结果表明化合物3a和4j与α-葡萄糖苷酶存在较强的亲和力。     

微波辐射相转移催化下水相合成α,α'-双亚苄基环烷酮

芳醛与环戊酮或环己酮在碳酸钠水溶液中, 用微波辐射-相转移催化法合成 α,α'-双亚苄基环烷酮, 反应在0.5～7 min内完成, 产率高达80%～99%, 后处理极为简便, 是一种环境友好的绿色合成.     

微波辐射相转移催化下水相合成α，α′-双亚苄基环烷酮

芳醛与环戊酮或环己酮在碳酸钠水溶液中，用微波辐射-相转移催化法合成α，α′-双亚苄基环烷酮。反应在0．5～7min内完成，产率高达80％～99％，后处理极为简便，是一种环境友好的绿色合成．     

New limonoids from the fruits of Melia toosendan

<正>Two new limonoids,1α-tigloyloxy-3α-acetoxyl-7α-hydroxyl-12α-ethoxyl nimbolinin(1) and lα-benzoyloxy-3α-acetoxyl-7α- hydroxyl-12α-ethoxyl nimbolinin(2),were isolated from the fruits of Melia toosendan.Their structures were established on the basis of various NMR spectroscopic analyses,including 2D-NMR techniques(HSQC,HMBC,NOESY) and HR-ESI-MS.     

镁粉促进“一锅法”合成α,β-炔基酮类化合物

报道了镁粉(4)促进下,以Weinreb酰胺(1a~1j,1l~1n,1p~1r)、苯乙炔(2)和正丁基溴(3)为原料,"一锅法"合成α,β-炔酮类化合物(5a~5j,5l~5n,5p~5r)的反应。结果表明:在最优反应条件(THF为溶剂,3 1.1 mmol,4 1.25 mmol,混拌2 h;加入2 0.75 mmol,搅拌1 h;加入1 0.5 mmol,于室温反应)下,5a~5j,5l~5n,5p~5r产率45%~86%,其结构经~1H NMR和~(13)C NMR确证。     

三氟乙酸对氨基酸催化不对称直接Aldol反应的影响

研究了三氟乙酸(TFA)对各种L-α-氨基酸催化环己酮与对硝基苯甲醛的不对称直接Aldol反应的影响.结果表明:在TFA作用下,所测试的绝大部分氨基酸的催化性能都有显著变化,多数情况下能提高收率和对映选择性;对非对映选择性的影响无明显规律.     

α-羰基环十二酮的酮-烯醇互变异构中的构象效应

利用¹H NMR技术研究了α-羰基环十二酮的酮-烯醇互变异构. 结果表明, 取代基、温度和溶剂对互变异构的影响与已知的规律一致, 但是烯醇的含量与相应的α-羰基环己酮相比要低得多, 利用构象效应对其进行了合理的解释.     

三碘化钐促进的α, α'-二(取代亚苄基)环戊酮的简便合成

在SmI3作用下和中性室温的条件下, 环戊酮能与醛缩合, 得到几乎定量产率的α, α'-二亚苄基环戊酮; 但对环己酮, 产率仅在20%左右。     

Two new guaianolide-type sesquiterpenoids from Kadsura interior

Two new guaianolide-type sesquiterpenoids,4β,9β-dihydroxy-1α,5α-H-guaia-6,10(14)-dien(1) and 4β,9β,10α-trihydroxy-1α,5α-H-guaia-6-en(2),along with four known sesquiterpenoids(3a,3b,4 and 5),were isolated from Kadsura interior.Their structures and configurations were elucidated by spectroscopic methods including 2D-NMR and HR-MS techniques.Compounds 3a and 3b were obtained as a pair of enantiomers,and their structure and absolute configuration were established from their extensive NMR spectra and by single-crystal X-ray analysis.     

Asymmetric Synthesis of (R)-Fluoxetine: A Practical Approach Using Recyclable and in-situ Generated Oxazaborolidine Catalyst

A practical route for the synthesis of (R)-fluoxetine•HCl (ee＝96%) in 56% overall yield was described. The key intermediate (R)-3-chloro-1-phenyl-1-propanol was obtained by the asymmetric reduction of prochiral 3-chloropropiophenone using in-situ generated oxazaborolidine catalyst derived from (S)-α,α-diphenylprolinol. The chiral procatalyst (S)-α,α-diphenylprolinol was recovered quantitatively and recycled. An improved practical synthesis of (S)-α,α-diphenylprolinol was also discussed.     

取代1-吲酮的α-溴代反应

从取代3-苯丙酸出发,在多聚磷酸中直接环合(或先生成酰氯,再以三氯化铝催化环合)得到12个取代1-吲酮(Ⅰa~Ⅰl)。Ⅰ10 mmol溶于40 mL混合溶剂[V(乙酸乙酯)∶V(氯仿)=1∶1]中,搅拌下回流,分3批加入溴化铜(60%,24%和16%),经α-溴代反应得取代2-溴-1-吲酮(Ⅱa~Ⅱl,其中Ⅱf,Ⅱj,Ⅱk和Ⅱl未见文献报道),收率67.2%~91.5%。新化合物的结构经1H NMR确证。     

α-二苯甲基环己酮

β-羰基环己甲酸甲酯舆二苯溴甲烷在沸苯中縮合生成的α-二苯甲基-β-羧基环己甲酸甲酯,经水解生成α-二苯甲基庚二酸.其钍监在400-450°间裂解,生成α-二苯甲基环己酮.     

抗病毒天然产物Glaucogenin C前体化合物的合成

以巴豆酸乙酯为原料,通过六步反应合成了Glaucogenin C中B环的重要前体化合物——3-[2-(对甲氧基苯甲醚)-3-甲基-4-环己酮-1-羰基]-4-异丙基-2-噁唑啉酮,总产率30.5%,其结构经1H NMR确证。     

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成;甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮;甲基乙氧甲酰环己烯酮;硝基乙烷;甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮;氟化四丁基铵;三氯化钛     

脯氨酰肼小分子催化的环己酮的直接α-硫代反应

研究了脯氨酰肼有机小分子催化环己酮的直接α-硫代反应. 考察了3种不同硫代试剂、9种溶剂、6种脯氨酰肼催化剂等对反应的活性和收率的影响. 结果表明, 硫代试剂、溶剂及催化剂的结构对反应的活性和反应收率均有较大的影响. 在优化条件下, 即以邻苯二甲酰亚胺为硫代试剂, 甲苯为溶剂, 脯氨酰肼1和4催化的环己酮的硫代反应活性比较高, 室温反应12 h, 收率达98%. 脯氨酰肼催化该类反应条件温和, 操作简单, 在药物合成中具有一定的应用潜力.     

三氯化铝催化合成环己酮异Vc缩酮

研究了常用催化剂对合成环己酮异Vc缩酮(3)的影响,结果表明,AlCl3的催化活性最佳.最佳反应条件为:环己酮20 mmol,n(环己酮):n(异Vc)=1.0:1.6,AlCl3 1 mmol,DMAc 12 mL,环己烷10 mL(带水剂),于120℃反应2.5 h,3的收率达86.48%.     

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。