硝酸铈铵-溴酸钠对二芳基羟乙酮的氧化裂解——芳醛极性逆转合成芳烷酮的简便方法

硝酸铈铵-溴酸钠是选择性良好的氧化试剂.可使伯醇、仲醇、硫醚等多种有机化合物顺利氧化.我们曾经报道在催化量的硝酸铈铵存在下,溴酸钠亦可使酰肼顺利发生氧化裂解,生成羧酸.为了进一步扩大这一复合氧化剂的应用范畴,本文将进一步研究它对二芳基羟乙酮的氧化性能.     

合成试剂及反应XIV-聚乙二醇相转移催化下苯甲酰甲酯的合成

苯甲酰甲酯在有机合成中有广泛应用。Hendrickson等报道应用苯甲酰甲基作为酸和酚羟基的保护基团,它在许多条件下很稳定,但又可在较温和的条件下除去。苯甲酰甲酯的经典合成方法是利用羧酸盐与α-溴代苯乙酮反应制得,但此法存在着反应时间长、烃化试剂被水解、产率低、产品不纯等缺点。1974年Durstr报道以冠醚作相转移催化剂的苯甲酰甲酯的合成方法,可获得较好结果,但冠醚有较难制备、价格昂贵、毒性大的缺点。新近报道聚乙二醇可以折迭成螺旋结构(Ⅰ),因此具有类似冠醚的性质,可与金属正离子络合,此络合正离子可与负离子形成离子对而进入有机相中,起到相转移催化作用。     

硝酸铈铵催化下的烯丙基芳醚选择性碘代和溴代反应

以硝酸铈铵I₂/CAN为反应体系时,当苯环上有给电子基团,碘和硝酸根对烯丙基双键的加成及苯环单碘代产物,收率较好;当苯环连有吸电子基团时,碘和硝酸根对烯丙基双键加成,产率较低.以Br₂/CAN为反应体系时,当苯环上连有给电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,苯环上发生了一溴代或二溴代,产率中等;当苯环上连有吸电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,产率较高.     

合成试剂及反应Vll~*:聚乙二醇相转移催化下的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应。近年来报道了以冠醚为相转移催化剂的安息香缩合反应,获得较好结果。但冠醚较难制备,价格昂贵,且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点,因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用,是有一定意义的。本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂,对聚乙二醇的用量、分子量大小以及氰化钾的用量、溶剂及反应温度的影响进行了探讨。     

合成试剂及反应 V11* :聚乙二醇相转移催化下 的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应［1]. 近年来报道了以冠酷为相转移催化剂的 安息香结合反应 ，获得较好结果［ 2 ］ . 但冠酷较难制备，价格昂贵，且毒性大 ．最近报道 聚乙二醇具有一定的相转移催化能力（ 3,4] ? 由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点 ，因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用 ，是有一定意义的 ．本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂 ，对聚乙二醇的用量 、分子量大小以及氟 化锦的用量 、溶剂及反应温度的影响进行了探讨 ．     

合成试剂及反应X1——重铬酸双三乙基苄铵在二芳羟乙酮及苄卤氧化的应用

重铬酸钾是多种有机物氧化的重要试剂.由于重铬酸钾在水及有机溶剂中的溶解度很小,所以常采用它的硫酸溶液作反应试剂.然而,这一方法不适用于对酸敏感的化合物的氧化,而且在氧化伯醇成醛时常伴有羧酸的生成.最近,我们报道了一种新选择性氧化试剂——重铬酸双三乙基苄铵.它可由氯化三乙基苄铵与等当量的三氧化铬在稀酸中反应制得.它的特点是能溶于多种有机溶剂中,可使多种氧化反应能在有机溶剂中顺利进行.前文我们已经报道,它在中性条件下可使苄醇或烯丙基醇选择氧化成相应的羰基化合物.硫醇或硫酚选择氧化成二硫化物.本文将继续扩大这一新试剂的应用