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相似文献
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1.
Summary The TLC behaviour of Rh(III), Ir(III) and Ir(IV) has been investigated in the two systems consisting of DEAE-cellulose or ECTEOLA-cellulose and 5 M HCl media containing H2O2. These systems, especially in combination with a simple chemical pretreatment of samples (with LiCl, HCl and H2O2), can effectively be applied to the complete separation of mixtures of Rh(III) and Ir(III) or Ir(IV) in a wide range of ratios and amounts (Rh: Ir=1100 to 1001).
Dünnschicht-chromatographische Trennung von Rhodium(III) und Iridium(III, IV) durch Anionenaustausch
Zusammenfassung Das dünnschicht-chromatographische Verhalten von Rh(III), Ir(III) und Ir(IV) wurde in H2O2-haltiger 5 M salzsaurer Lösung auf DEAE-sowie ECTEOLA-Cellulose untersucht. In Kombination mit einer einfachen chemischen Vorbehandlung der Probe (mit LiCl, HCl, H2O2) kann eine wirkungsvolle Trennung von Rh(III) und Ir(III) oder Ir(IV) über einen weiten Konzentrationsbereich erzielt werden (Rh: Ir=1100 bis 1001).
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2.
Zusammenfassung Es wird eine neue colorimetrische Methode zur Bestimmung von Cer(IV) unter Anwendung von Orthodianisidin als Reagens vorgeschlagen, mit der Cer(IV)-konzentrationen zwischen 0,86 und 10,39g/ml erfaßt werden können. Unter Anwendung von Phosphorsäure als Maskierungsmittel ermöglicht diese Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) im Beisein von Eisen(III) bis zum Verhältnis CeIVFeIII=1800. Desgleichen läßt die Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Lanthan(III) bis zum Verhältnis CeIVLaIII=150 zu.  相似文献   

3.
Simultaneous TG/DTG/DTA studies under non-isothermal conditions have been carried out in air and nitrogen on some halo-dithiocarbamates of the general formula XM[S2CN(CH2)5]2 (X=Cl, Br and I; andM=As, Sb and Bi).E* values for the 1st stage of decomposition were determined by graphical methods and the TTN temperatures were calculated from the TG profiles. A possible mechanism of the decomposition reaction is suggested, based on the thermoanalytical and pyrolysis results and the mass spectral data. The kinetic analysis data on five of the above dithiocarbamates and nine complexes of the general formula M[S2CN<]3 (M=As, Sb and Bi; and N<=NEt2, N(CH2)5 and N(CH2)4O) were studied by the QIA (quasi-isothermal analysis) technique in air atmosphere. An example of kinetic parameter (k andn) estimation for the first decomposition stage is given for Bi[S2CN(CH2)5]3, with the assumption of different kinetic equations.
Zusammenfassung Einige helo-Dithiocarbamate der allgemeinen Formal XM[S2CN(CH2)5]2 (X=Cl, Br und I;M=As, Sb und Bi) wurden mittels simultaner TG/DTG/DTA unter nichtisothermen Bedingungen in Luft und Stickstoff untersucht. Für den ersten Zersetzungsschritt wurden E*-Werte durch graphische Methoden bestimmt und die TIN-Temperaturen aus den TG-Profilen berechnet. Ein auf den Ergebnissen der Thermogravimetrie und Pyrolyse sowie auf massenspektroskopischen Daten beruhender möglicher Mechanismus wird vorgeschlagen. Fünf der angeführten Dithiocarbamate und 9 Komplexe der allgemeinen Formel M[S2CN<]3] (M=As, Sb und Bi;N=NEt2, N(CH2)5 und N(CH2)4O) wurden mittels QIA (quasi-isotherme Analyse) in Luft untersucht. Als Beispiel ist die Bestimmung der kinetischen Parameter (k undn) für den ersten Schritt der Zersetzung von Bi[S2CN(CH2)5]3 unter Annahme verschiedener kinetischer Gleichungen angegeben.

, - XM[S2CN(CH2)5]2, =Cl, r l, a M=As, Sb Bi. a , -. - . M[S2CN<]3, M=As, Sb Bi, a N<=NEt2, N(CH2)5 N(CH2)4O. k 3[S2N(2)5]3.
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4.
DSC measurements in air from 20 to 800° are reported on aged iron(III)-chromium(III) coprecipitated hydroxides (with Fe3+Cr3+ wt% ratios of 91, 73, 11, 37 and 19). A comparison of the DSC profiles of aged coprecipitates with the thermal behaviour of freshly precipitated and well characterized samples provided information on the modification occurring in the structure and reactivity of the coprecipitates on prolonged aging.
Zusammenfassung Es werden DSC-Messungen an gealterten kogefällten Eisen(III)Chrom(III)-hydroxiden (mit Fe3+Cr3+ Gewichtsanteilen von 91, 73, 11, 37 und 19) im Temperaturbereich von 20 bis 800° beschrieben. Ein Vergleich der DSC-Profile von gealterten Kofällungen mit dem thermischen Verhalten frisch gefällter und gut definierbarer Proben lieferte Informationen über die Veränderungen in Struktur und Reaktivität der Koniederschläge bei längerem Altern.


Dedicated to Professor Wahid U. Malik, Founder-President, Indian Council of Chemists, India, with profound regards and fond memories of his youthful enthusiasm and ceaseless and pioneering efforts towards the development of chemical education and research activities at the University of Roorkee, Roorkee, India, on the occasion of his 70th birthday.

Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis, Capri (Italy), 1989.

We thank Professor J. Pescia, Dr.G. Ablart and N. Favillier of Laboratoire de Magnétisme et d'Electronique Quantique for their interest in this work. A. C. Vajpei expresses his gratefulness to C.N.R.S. and C.N.O.U.S., Paris, for financial support of this work.  相似文献   

5.
Summary The separation of Rh(III) and Ir(IV) in amounts of 20–5300 and 20–7700 g, respectively, and in ratios of RhIr=1100 to 1001 was achieved without cross-contamination by use of a 3 g ECTEOLA-cellulose column. Rh was first eluted with 40 ml of a 3 mol/l HCl-1% (w/v) NaClO3 solution. Ir(IV) was desorbed with 60 ml of a 6 mol/l HCl-0.1% (w/v) NaClO3 solution. Quantitative recoveries were obtained for each metal. The present method provides much better resolution than the other existing anion-exchange methods and can effectively be applied to the separations and recoveries of Rh and Ir(III or IV) present in a more extensive range of amounts and ratios.
Anionenaustausch-Trennung von Rhodium und Iridium mit Hilfe einer ECTEOLA-Cellulose-Säule
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6.
Composites of cuprates of La(III) and Ba(II) were obtained by decomposing mixtures of oxalates of La(III), Ba(II) and Cu(II) prepared in 111 and 123 mol proportions respectively and sintering the oxide products at 1173 K. Reactions studied by TG, DTA and XRD techniques revealed the following features: (i) Decomposition of oxalates of La(III) and Ba(II) is drastically affected in mixtures. Decomposition temperature of organic part in the former (111) is shifted by 100 K while that of BaCO3 in the case of latter (123) is shifted by 400 K towards lower temperature side. (ii) All exothermic peaks on DTA traces of both the mixtures are allotted to the decomposition of oxalates to Cu2O, La2O2CO3 and BaCO3 phases while endothermic peaks around 863 and 1083 K are assigned for BaCuO2 and La2CuO4 phases respectively in the case of former (111) and endothermic peaks at about 1068, 1136 and 1213 K are correlated with BaCuO2, a composite of La2O3, La2CuO4 and La0.5Ba0.5CuO3– (0.5) phases and LaBa2Cu3O7– (0) phase respectively in the case of latter (123) and (iii) Lines of all cuprate compounds appear in XRD patterns of those samples preheated at temperatures 873 K. The following reaction is proposed in the case of 123 mixture: Authors are deeply thankful to the Authorities of Department of Atomic Energy (DAE), Goverment of India, for providing the funds for research project and to Professor A. V. Phadke, Department of Geology, University of Poona, for the valuable discussion.  相似文献   

7.
Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.
Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz
Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.
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8.
S. Abe  H. Weisz 《Mikrochimica acta》1970,58(3):550-552
Summary A rapid method for the separation and determination of uranium(VI) is described. The separation of uranium (0.09–0.35 mg/ml) from various other metals is carried out on DEAE anion-exchange paper with ann-butanol-acetic acid-water system (111,v/v), and the determination completed by the ring oven method.
Zusammenfassung Eine schnelle Methode zur Trennung und Bestimmung von Uran(VI) wird beschrieben. Die Trennung des Uran(VI) (0,09 bis 0,35 mg/ml) von anderen Metallionen erfolgt auf Anionenaustauscherpapier (DEAE) mit einem 1-Butanol-Essigsäure-Wasser-System (111v/v), die Bestimmung mit Hilfe der Ringofenmethode.
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9.
The decomposition of initially hydrated powders of iron(III) sulfate was carried out in air over the temperature range 823–923 K. The decomposition process, which gave Fe2O3 as a solid product, was seen to have zero-order kinetics and an activation energy of 219 kJ·mol–1. The nature of the product and the kinetics of decomposition were the same for samples decomposed in air and in argon. Sulfate samples with additives of FeS and Fe2O3 were also decomposed under similar conditions and the results confirmed the zero-order kinetics (for the case of the Fe2O3 additives) and the lack of effect of FeS on the decomposition of iron(III) sulfate.
Zusammenfassung Anfänglich hydratiertes Eisen(III)-sulfatpulver wurde in Luft im Temperaturbereich 823–923 K zersetzt. Für die Reaktionsordnung des Zersetzungsprozesses, der als Endprodukt festes Fe2O3 lieferte, wurde Null und für die Aktivierungsenergie 219 kJ·mol–1 ermittelt. Die Art des Produktes und der Kinetik der Zersetzung war in Luft und Argon gleich. Unter den gleichen Bedingungen wurden auch Sulfatproben mit Zusätzen von FeS und Fe2O3 zersetzt. Die Ergebnisse bekräftigen sowohl die nullte Reaktionsordnung (im Falle von Fe2O3 Zusätzen) als auch einen fehlenden Einfluß von FeS auf die Zersetzung von Eisen(III)-sulfat.

823–923 . , , , 219 · –1. . FeS Fe2O3 . ( Fe2O3) - .


This work was supported by a grant from the U.S. Department of Energy, Office of Basic Energy Sciences. The authors gratefully acknowledge this support.  相似文献   

10.
Zusammenfassung 5–150 mg Blei werden durch Dowex-I-Sulfat im Säulenverfahren bei Gegenwart von 50% Methanol quantitativ als Sulfat abgeschieden. Dieses wird mit3% iger Natronlauge aus der Säule gelöst und kann photometrisch als Sulfid oder mit Komplexon volumetrisch bestimmt werden. Es sind Trennungen bis zu den Verhältnissen PbFeCoNiCuMgBa Sr = 1235701050042 ausführbar.  相似文献   

11.
The substituted piperidines, N-(piperidin-3-en-4-yl)-N-(1,2-dimethoxycarbonyl-etheno)arylamine and 1-aryl-3,4,5,6-tetramethoxycarbonyl-1,2-dihydrospiro[cyclo-[pyridine-2,4-piperidine], were synthesized by the condensation of acetylenedicarboxylic ester with an azomethine, obtained from a -piperidone. It was found that the amounts of 11 and 12 addition compounds obtained depends on the ratio of starting reagents. Compounds isomeric at the vinyl group were examined in the case of one of the 11 addition compounds. N-(1,2,5-trimethylpiperidin-4-yl)-N-(1,2-dimethoxycarbonyletheno)aniline was prepared by two methods.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 7, pp. 943–946, July, 1986.  相似文献   

12.
Simple, precise, sensitive, and highly selective methods for the separate determination of iron(III) and cobalt(II) and for the simultaneous determination of both metal ions are described. Iron(III) and cobalt(II) react with thiocyanate in the presence ofN-phenylcinnamohydroxamic acid (PCHA) to form pinkish red and blue coloured complexes, respectively. Both the iron(III) and cobalt(II) complexes having stoichiometric composition of 122 (FeSCNPCHA) and 14 (CoSCN), respectively, are quantitatively extractable into ethylacetate from 0.5–1.5 M hydrochloric acid solutions. The spectra of iron(III) and cobalt(II) complexes in the visible region exhibit absorption maxima at 495 and 625 nm, respectively. The coloured systems obey Beer's law in the concentration range of 0.2–4.0g/ml of iron and 2–40g/ml of cobalt. The effects of foreign ions and of various experimental parameters were studied to establish the optimum conditions for the extraction and determination of iron and cobalt. The methods have been applied successfully to the analysis of blood, vitamin B12, and standard steels for iron and cobalt.  相似文献   

13.
A new molybdenum(VI) complex, Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO), was prepared and characterized by chemical analysis and IR spectral studies. Its thermal decomposition was studied by using TG and DTA techniques. LMO loses its two moles of water between 75 and 170° to give the anhydrous product, which decomposes in three stages between 240 and 380°. The first two stages occur in the temperature ranges 240–280° and 280–305°, to give intermediates with the tentative compositions Li6[Mo6O19(C2O4)2] and Li6[Mo6O20(C2O4)], respectively. In the third stage, which extends up to 380°, Li6[Mo6O20(C2O4)] decomposes to give the end-product, Li2Mo2O7.
Zusammenfassung Ein neuer Molybdän(VI)-Komplex der Formel Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO) wurde dargestellt und durch chemische Analyse und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die thermische Zersetzung dieses Komplexes wurde mittels TG und DTA untersucht. LMO verliert die zwei Wassermoleküle zwischen 75 und 170° unter Bildung des wasserfreien Produktes, das zwischen 240 und 380° in drei Stufen zersetzt wird. Die in den Temperaturbereich von 240–280° und 280–305° verlaufenden ersten zwei Reaktionsschritte ergeben Intermediäre der tentativen Zusammensetzung Li6[Mo6O19(C2O4)2] bzw. Li6[Mo6O20(C2O4)]. In dem sich bis 380° erstreckenden dritten Reaktionsschritt wird Li6[Mo6O20(C2O4)] unter Bildung des Endproduktes Li2Mo2O7 zersetzt.

Li2[MO2O6(C2O4] · 2 2 . . - 70–170° , , 240–380°. 240–280° 280–305° - Li6[Mo6O19(C2O4)2] Li6[Mo6O20(C2O4)]. - 380° Li2Mo2O7.


The authors are grateful to Prof. S. N. Tandon, Head of the Chemistry Department, for providing the research facilities.  相似文献   

14.
The kinetics of the oxidation of cyclohexanol by molecular O2 catalyzed by Ru(III) and Ru(III)-EDTA complexes has been investigated by oxygen absorption method in the pH range 1.75–3.00 at 30°C (=0.1M KNO3) in a 11 ethanol-water medium. In both cases the reaction was found to be first order with respect to substrate and catalyst concentration. The rate was found to decrease with the decrease of pH in case of Ru(III)-EDTA complex. Ethanol is not oxidized under the reaction conditions. A possible mechanism for the catalytic oxidation of cyclohexanol is proposed.
O2, Ru(III) Ru(III)-EDTA, pH 1,75–3,00 30°C (=0,1M KNO3) - (11). . pH Ru(III)-EDTA. . .
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15.
The antimony(III) trihalides, SbX3 (X=Cl, Br and I), react with the title ligands to give the compounds SbX3L, where L=benzoyl- and monochlorobenzoylhydrazones of 2-furaldehyde (FBHH and FClBHH), 2-pyrrolaldehyde (PBHH and PClBHH) and 2-thiophenaldehyde (TBHH and TClBHH). The characterization of the new species was based on their elemental analyses, spectral data (IR and UV-Vis) and thermal studies. The ligands appear to offer two coordination sites (the carbonyl and azomethine groups) and perhaps a third one (the heteroatom of the heterocyclic ring). The thermal decompositions of the studied complexes proceed via one or three stages, the number of stages depending on the nature of both the hydrazones and the halogens. The structures proposed for the investigated complexes are either pseudo- or distorted octahedral.
Zusammenfassung Antimon(III)-trihalogenide, SbX3 (X=Cl, Br und I) reagieren mit den Titelliganden und liefern Verbindungen der allgemeinen Formel SbX3L (L=Benzoylbzw. Monochlorobenzoylhydrazon von 2-Furfuraldehyd (FBHH und FClBHH), von 2-Pyrrolaldehyd (PBHH und PClBHH) und von 2-Thiophenaldehyd (TBHH und TClBHH). Die neuen Verbindungen wurden mittels Elementaranalyse, Spektraldaten (IR und UV) sowie thermischen Untersuchungen beschrieben. Zwei Koordinationsstellen scheinen von den Liganden bevorzugt zu sein: die Carbonylund die Azomethingruppe. Eine dritte könnte das Heteroatom des heterocyclischen Ringes sein. Die thermische Zersetzung der untersuchten Komplexe vollzieht sich in Abhängigkeit von der Natur der Hydrazone und der Halogene in einem oder in drei Schritten. Als Struktur für die untersuchten Komplexe wird eine pseudo-oder verzerrte oktaedrische Struktur vorgeschlagen.

SbX 3 (X=Cl, Br, I) - , 2- 2- , SbX 3 L. , ( ), . , , . . .
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16.
Summary Dicarbonyl complexes of rhodium(I) [Rh(CO)2(LL)], where LL = salicylaldoximate, 8-oxyquinolinate, glycinate, leucinate, aminophenolate or pyridine carboxylate and [Rh(COD)(LL)], where COD = 1,5-cyclooctadiene, were prepared and characterized by elemental analysis, and i.r. and n.m.r. spectra. Their activity to catalytic hydroformylation of styrene has been evaluated at atmospheric pressure of COH2(11).  相似文献   

17.
New complexes of Fe(III) and Mn(II) with RxSi(NCS)4–x as ligands have been prepared and characterized. The structure of the new compounds are discussed on the basis of their spectroscopic (IR and UV-Vis), magnetic susceptibility and thermal data.
Zusammenfassung Es wurden neue Fe(III)- und Mn(II)-Komplexe mit Liganden der Formel RxSi(NCS)4–x hergestellt und beschrieben. Bei der Diskussion der Struktur dieser neuen Verbindungen wurden spektroskopische (IR, UV), thermische Daten und Daten über die magnetische Suszeptibilität verwendet.

RxSi(NCS)4–x. ( , - ), .
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18.
Thermogravimetric and derivative thermogravimetric curves of some complexes [Ni(S2CNHR)2] (R=Me, Et, Pri, Bui, But, Bz,p-MePh,p-MeOPh,p-ClPh,p-NO2Ph) in a dynamic nitrogen atmosphere were studied to determine their modes of decomposition. All these complexes show similar TG profiles. The weight losses in the main decomposition stages indicate conversion of the nickel(II) dithiocarbamates to sulphide. Reaction orders were estimated via the shape characteristics of the corresponding derivative thermogravimetric curves and kinetic analysis of the thermogravimetric data was performed by using the Coats-Redfern and Horowitz-Metzger methods.
Zusammenfassung Im Stickstoffstrom wurden TG- und DTG-Kurven einiger Komplexe [Ni(S2CNHR)2] mit R=Me, Et, Pri, Bui, But, Bz,p-MePh,p-MeOPh,p-ClPh undp-NO2Ph ermittelt, um Art und Weise ihrer Zersetzung zu bestimmen. Alle diese Komplexe zeigen ähnliche TG-Proflle. Die Gewichtsverluste der Hauptzersetzungsschritte weisen auf eine Umwandlung der Nickel(II)dithiokarbamate in Sulfide hin. Aus dem Verlauf der korrespondierenden DTG-Kurven wurde auf die Reaktionsordnung geschlossen und unter Anwendung der Coats-Redfern und Horowitz-Metzger Methoden wurde eine kinetische Analyse der TG-Daten durchgeführt.

[Ni(S2CNHR)2], R=Me, Et, i-Pr, i-, t-Bu, Bz, p-MePh, p-MeOPh, p-ClPh p-NO2Ph, . . . , - -.
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19.
Thermal studies by TG and DTG on some homobinuclear dihalide-bridged iron(III) complexes of the general type [Fe(S2CNR2)2X]2(}-X 2) were carried out in air and nitrogen atmospheres. The apparent activation energies were determined by graphical methods and the TIN temperatures were calculated from the TG profiles. Finally, a possible mechanism of the decomposition is suggested on the basis of the pyrolysis and mass spectral data.
Zusammenfassung Einige homobinukleare Eisen(III)-Komplexe mit Dihalidbrücken der allgemeinen Formel [Fe(S2CNR2)2X]2(–X2) wurden mittels TG und DTG in Luft und Stickstoffatmosphäre untersucht. Die scheinbaren Aktivierungsenergien wurden nach graphischen Methoden aus den TG-Profilen bestimmt. Ein möglicher, auf pyrolytischen und massenspektrometrischen Daten basierender Zersetzungsmechanismus wird vorgeschlagen.

[Fe(S2CNR2)2X]2 (-2) . , . - .


Thanks are due to Dr. G. Karagiannidis, Laboratory of Organic Chemical Technology, Aristotelian University, for technical assistance.  相似文献   

20.
The formation of mixed metal complexes between uranium (VI), as the central metal ion, and aluminium (III), indium (III), copper (II), zinc (II) and cadmium (II), as the additional metal ions, with a hydroxycarboxylic acid chosen between citric, tartaric or malic, has been studied using spectrophotometric methods.The effect of pH has been examined, and the results show that at pH=4 stable complexes are formed for most of the systems. At this pH the method of mole ratio and Job's method of continuous variations, were employed to determine the stoichiometry of the mixed metal complexes. Al(III), In(III) and Cu(II) showed a high tendency to form mixed metal complexes with U(VI), while the formation of complexes is uncertain for Cd(II) and Zn(II). The ratio of the ligand to the total metal ion has been found to be 21 and metal:metal ratios of 11 and 12 have been observed.Represents part of the Ph.D. thesis submitted by Emanuel Manzurola to Ben Gurion University of the Negev.  相似文献   

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