Zur kenntnis der cyclopentadienyl-nitrosyl-carbonyl-isonitril-komplexe der VI. Und der cyclopentadienyl-dicarbonyl-isonitril-komplexe der VII. Nebengruppe

The nitrosylcarbonylisonitrile complexes η⁵-C₅H₅M(NO)(CO)CNR (R = Me for Cr, Mo, W; R = Et, SiMe₃, GeMe₃, SnMe₃ for Mo) are formed by treatment of the nitrosylcarbonylcyanometalates Na[η⁵-C₅H₅M(NO)(CO)CN] with [R₃O]BF₄ (R = Me, Et), Me₃SiCl, Me₃GeCl or Me₃SnCl. The isoelectronic dicarbonylisonitrile compounds η⁵-C₅H₅Mn(CO)₂CNR (R = SiMe₃, GeMe₃, SnMe₃, PPh₂, AsMe₂) and η⁵-C₅H₅Re(CO)₂CNAsMe₂ are obtained by analogous reactions of Na[η⁵-C₅H₅M(CO)₂CN] (M = Mn, Re) with Me₃ECl (E = Si, Ge, Sn), Ph₂PCl and Me₂AsBr.With phosgene the anionic complexes Na[η⁵-C₅H₅M(CO)₂CN] (M = Mn, Re) can be transformed into the new carbonyldiisocyanide-bridged dinuclear complexes η⁵-C₅H₅M(CO)₂CN-C(O)-NC(OC)₂M-η⁵-C₅H₅. Finally, the reactions of η⁵-C₅H₅M(NO)(CO)CNMe (M = Cr, Mo, W) with NOPF₆, leading to the cationic dinitrosylisonitrile complexes [η⁵-C₅H₅M(NO)₂CNMe]⁺, are described.     

Verwendung der Markov-Ketten zur Behandlung der Depolymerisation bei der Copolymerisation. 1. Mitt. Zusammensetzung der Copolymeren.

Ohne Zusammenfassung     

Mitteilungen der Radium-Kommission der kaiserl. Akademie der Wissenschaften

Ohne Zusammenfassung     

Untersuchung des Wachstumsmechanismus und der Vbertragungsreaktionen bei der Olefin-Polymerisation mit Ziegler-Natta-Katalysatoren. 1. Mitt. Bestimmung der Zahl der Wachstumszentren und der Geschwindigkeitskonstante

Ohne Zusammenfassung     

Verwendung der Markov-Ketten zur Behandlung der Depolymerisation bei der Copolymerisation. 2. Mitt. Verteilung der Monomereinheiten in den Copolymeren

Ohne Zusammenfassung     

Acrylnitril-Copolymerisation. 8. Mitt. Bestimmung der Radikale mit der Spin-Abfang-Technik

Ohne Zusammenfassung     

Neue Modifizierung der Methode der Injektionsenthalpimetrie.

Ohne Zusammenfassung     

Acrylnitril-Copolymerisation. 8. Mitt. Bestimmung der Radikale mit der Spin-Abfang-Technik

Ohne Zusammenfassung     

Neue Modifizierung der Methode der Injektionsenthalpimetrie.

Ohne Zusammenfassung     

Verwendung der Markov-Ketten zur Behandlung der Depolymerisation bei der Copolymerisation. 2. Mitt. Verteilung der Monomereinheiten in den Copolymeren

Ohne Zusammenfassung     

Zur Kenntnis der anomalen Reaktionen bei der Aminostickstoff-Bestimmung. V. Die Anomalie der Phenole

Zusammenfassung Die anomale Reaktion von Phenolen mit salpetriger Säure konnte an Hand von Di- und Triphenolen weitgehend geklärt werden. Demnach kann das anomale Gasvolumen (N₂ und N₂O) durch drei Reaktionsfolgen zustande kommen. Bei derersten Reaktionsfolge tritt in p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe eine Nitrosogruppe ein. Durch Umlagerung entsteht daraus ein tautomeres Chinonoxim. Dieses geht durch Reaktion mit überschüssiger salpetriger Säure unter Entwicklung eines Mols (N₂ + N₂O) in das entsprechende p-Chinon über. Diezweite Reaktionsfolge tritt ein, wenn die o-Stellung zum phenolischen Hydroxyl nitrosiert wird. Die entstandene Nitrosoverbindung wird durch überschüssige salpetrige Säure in die Diazoniumverbindung übergeführt, die dann 1 Mol Stickstoff abgibt. Mit derdritten Reaktionsfolge ist dann zu rechnen, wenn sich intermediär ein p-Chinon bildet. Dies ist der Fall bei der Reaktionsfolge 1 oder, wie bei Hydrochinon, durch unmittelbare Oxydation. p-Chinone werden von überschüssiger salpetriger Säure unter Entwicklung von Kohlendioxyd und (N₂ + N₂O) zu Oxalsäure abgebaut. Aus den gefundenen Werten wurde die Bruttogleichung für den Abbau der Chinone aufgestellt. Es konnten auch die Gasmengen, die bei jeder dieser Reaktionsfolgen zu erwarten sind, berechnet werden.

---

Summary The anomalous reaction of phenols with nitrous acid could be cleared up to a considerable extent in the case of di- and triphenols. Accordingly, the anomalous gas volume (N₂ and N₂O) can arise through three series of reactions. In thefirst succession of reactions, a nitroso group enters in a position that ispara to the phenolic hydroxyl group. Through rearrangement, a tautomeric quinone oxime results. The latter reacts with excess nitrous acid, evolving 1 mol of N₂ + N₂O and is transformed to the correspondingp-quinone. Thesecond series of reactions occurs if the positionortho to the phenolic hydroxyl group is nitrosated. The resulting nitroso compound is converted by the excess nitrous acid into the diazonium compound, which then gives off 1 mol of nitrogen. Thethird series of reactions needs to be taken into account in case ap-quinone is formed as an intermediate product. This occurs in the reaction series, or, as in the case of hydroquinone, by direct oxidation. The para quinones are degraded by excess nitrous acid with evolution of carbon dioxide and (N₂ + N₂O) to yield oxalic acid. The net reaction for the decay of the quinone was set up from the found values. Likewise, the amounts of gas, which could be expected in each of these series of reactions, were calculated.

---

Résumé La réaction anormale des phénols sur l'acide nitreux a pu être largement élucidée dans le cas des di et des triphénols. Le dégagement anormal de gaz (N₂ et N₂O) peut être attribué à trois suites de réactions. Lors de lapremière suite de réactions un groupement nitrosé se fixe sur le phénol en position para par rapport au groupement hydroxyle. Par transposition il se forme une quinonoxime. Celle-ci, par réaction avec l'acide nitreux en excès, se transforme enp-quinone correspondante avec dégagement simultané d'une molécule de gaz (N₂ + N₂O). Laseconde suite de réactions se produit lorsque le phénol s'est nitrosé en position ortho par rapport à l'hydroxyle. La combinaison nitrosée formée réagit sur l'acide nitreux en excès pour donner naissance à un composé diazonium qui perd ensuite une molécule d'azote. On peut s'attendre à latroisième suite de réactions lorsqu'il se forme intermédiairement unep-quinone. Cettep-quinone se produit au terme de la première suite de réactions ou encore comme dans le cas de l'hydroquinone par oxydation immédiate. Lesp-quinones réagissent sur l'acide nitreux en excès en se dégradant en acide oxalique avec dégagement d'anhydride carbonique et du mélange gazeux N₂ + N₂O. Les résultats trouvés permettent d'établir l'équation brute de dégradation de la quinone. Il est également possible de calculer les quantités de gaz auxquelles on doit s'attendre pour chacune de ces suites de réactions.

     

Abhängigkeit der Benetzbarkeit von der Adsorption der Plotationsreagenzien.

Ohne Zusammenfassung IX. Tell, siehe Kolloid-Z.65, 268 (1933). Frau Stud. N. Bodalewa danken wir für ihre st?ndige Teilnahme an den Messungen freundlichst.     

Untersuchung der zwischenmolekularen Wechselwirkungen in komprimierten Gasen aufgrund der Translationsabsorptionsspektren. 1. Mitt.: Spektralmomente der Translationsbanden

Ohne Zusammenfassung     

Synthesestudien in der Reihe der Aza-azulene. I

Zusammenfassung Es wird die Synthese des Dekahydro-7-aza-azulens und des Dekahydro-7-aza-vetivazulens beschrieben. Der stickstoffhaltige Sieben-Ring wurde durchBeckmannsche Umlagerung des entsprechenden Oxims und nachherige Reduktion des Laktames mit Lithiumaluminiumhydrid erhalten.