无机离子聚合与交联及其应用

传统无机材料合成遵循经典晶体生长方式,常以粉末颗粒形式存在,极大地限制了无机材料的性能.高分子材料通过单体的可控聚合与交联实现了材料的连续、可塑制备,极大地扩大了材料的应用范围.借鉴高分子化学中的封端策略,我们将无机离子寡聚体作为无机单体,替代了传统的离子前驱体,实现了无机离子化合物的聚合与交联,从而能够"像制造高分子一样制造无机物".本文从材料合成的角度出发,介绍了无机、高分子反应前驱体及材料制备模式,重点介绍了无机离子寡聚体及其聚合与交联过程,进一步展开介绍了基于无机离子聚合与交联在材料合成与应用方面的成果.无机离子聚合与交联反应体系的提出,在材料合成方面促进了高分子与无机化学的融合,一定程度上打破对传统无机材料合成的认知,为新型功能材料的合成提供新的思路.     

有机硒化合物在活性/可控自由基聚合中的应用

活性/可控自由基聚合是实现聚合物分子结构设计的有效手段,是近年来高分子研究领域的热点之一。含硒聚合物具有独特的多重响应行为,例如氧化、还原、辐射、光等,被认为是一种优异的生物功能材料。同时,含硒化合物也表现出许多独特的光电性能,因而在光电材料中得到了广泛关注。本文综述了有机硒化合物在"活性"/可控自由基聚合中的应用,从硒醚、含硒单体、二硒代羰基化合物等方面概述了有机硒化合物在聚合物合成设计中的应用。通过将含硒聚合物与活性自由基聚合手段相结合,为有机硒聚合物的合成设计和功能性聚合物材料的开发提供新方法。     

叠氮聚合物的合成

叠氮基团不仅是高含能基团和高反应性基团,而且也可以被转化为其他官能基团。叠氮聚合物可用作高能黏合剂、交联材料以及表面改性材料等,还可以作为合成功能高分子的前体,因此叠氮聚合物的合成研究引起了高分子科学家的广泛关注。到目前为止,叠氮聚合物的合成方法研究取得了新的进展,主要包括: 高分子化学改性法、环醚类叠氮单体阳离子开环聚合法和不饱和叠氮单体自由基聚合法。本文综述了近些年来叠氮聚合物的合成研究方面取得的主要成果和进展,其中包括本课题组的一些研究工作。     

相分离聚合法:(Ⅱ)二乙氨基乙基型共聚功能微球的合成

<正> 随着生物工程高技术的发展,功能高分子微球作为一类新的功能高分子材料已得到十分广泛的应用。然而关于最难以合成的粒径在微米级、粒度分布窄的高分子微球合成的报道至今仍很少。本文报道了用相分离法(即静止的分散聚合法)合成含有DEAE基团的高分子微球的研究。探讨了单体、交联剂、引发剂及聚合温度、聚合时间等聚合条件对生成微球的影响。相分离聚合法的特点是利用了随着在聚合过程中单体的逐渐聚合,分子量长大,聚合体与反应体系间相容性变差而最终分相成球的原理,因而所形成的微球粒度圆,粒径比较均一。与一般的分散聚合法相比不仅生成微球的粒径较大,且不需要搅拌,使反应装置得以简化。     

光致聚合物材料中各组分对光聚合速度的影响及其在全息存储中的应用实验

本文研究了光敏剂、光引发剂、光促进剂、单体及高分子成膜树脂等成份对全息光致聚合物薄膜光存储性能的影响.在一定范围内,材料中光引发剂浓度的提高使光聚合速度显著增加,链转移剂浓度则存在一个最佳的相对浓度.适当地增加液态辅助单体含量及其所含双键官能团的数目,会明显增加光聚合速度.在聚醋酸乙烯酯薄膜中单体聚合速度明显优于在醋酸纤维素中的速度,所制备的光致聚合物材料实现了同一位置的多幅全息图像的存储和再现,表明了该材料有用于大容量全息存储的可能.     

大分子单体聚N-乙烯甲酰胺与苯乙烯共聚合成热敏性功能高分子微球

用自由基聚合法合成了大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球 .用GPC、分光光度仪和扫描电子显微镜等对合成的聚合物进行了表征 .研究结果表明 ,大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球具有明显的热敏性特性 ,且合成的功能高分子微球具有单分散性 ,粒径在 1～ 5 μm之间     

序列可控聚合

序列可控聚合是高分子合成方法学的"圣杯",是控制高分子精密结构,进而实现高级功能的重要前提。其最终目标是建立精确控制聚合物单体序列的新方法,深入揭示聚合物结构与性能的关系,从本质上理解单个高分子链内及高分子链间的相互作用,实现单个或几个高分子链的可控链折叠和精密自组装,发展新型功能材料。本文从生物大分子、模板聚合、固相合成、链式聚合以及逐步聚合等方面总结了相关的研究进展,并且就开发精密、高效的序列可控聚合方法以及如何体现序列结构对材料性能的重要影响进行了展望。     

超分子聚合物制备新方法:超分子单体的共价聚合

超分子聚合物是超分子化学与高分子化学交叉的前沿研究领域,近年来受到了国内外研究学者的广泛关注.可控制备超分子聚合物对于研究超分子聚合物的结构与性能关系、设计合成特定功能的超分子聚合物具有重要的意义.本文将总结通过超分子单体的共价聚合反应以制备超分子聚合物的方法.不同于传统的制备超分子聚合物的方法,超分子单体的共价聚合方法将不易调控的非共价聚合转化为可控的共价聚合,为实现超分子聚合物的可控制备提供了新思路.     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅲ.甲基丙烯酸4-(N,N-二甲氨基)苄酯在过氧化月桂酰引发下的聚合动力学

<正> 由芳香叔胺如N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),N,N-二甲基苯胺(DMA)与过氧化苯甲酰(BPO)所组成的氧化还原体系以引发烯类单体的聚合已有较多报道,这种引发体系在医用高分子的硬组织材料如齿科材料,骨水泥的甲基丙烯酸甲酯(BMA)的低温快速固化上广被应用,构成这种氧化还原体系的低分子胺具有一定的毒性,其用量虽少,     

逐步增长聚合的研究进展

逐步增长聚合应用面广,且聚合物分子量是逐步增加的,近来利用逐步增长聚合可以合成新型高分子材料日益引人注目。按照逐步增长聚合的不同类型,对近年来逐步增长聚合研究的新进展,特别是对合成聚酯等的缩聚反应,以及利用二异氰酸酯和Click反应的逐步加成聚合等进行了综述。为了进一步获得性能优良、分子量可控、结构理想且制备方法简便的高分子材料,加强逐步增长聚合理论研究、开发新型结构的单体,并充分开发相应的聚合新技术,是今后逐步增长聚合研究的重点。     

第五届中日自由基聚合讨论会在日本举行

1983年8月8日至10日在日本大阪举行了第五届中日自由基聚合讨论会。会上发表了29篇论文,中方共8篇。讨论会开得生动活泼,内容广泛。论文包括自由基聚合的基础理论研究,如铈盐在烯类聚合与序列共聚合中的作用、自由基聚合动力学中的引发效率与终止速度常数、乳化剂对过硫酸盐引发剂的分解速度的影响、适用于光自由基聚合的引发体系及引发机理、新的氧化还原引发体系及引发机理、影响聚合反应的空阻效应、平衡共聚合、共聚合中Hammatt方程的应用、新单体如苯丙二烯的自由基聚合。此外,还有高分子合成的新途径,如1,2-二取代乙烯的聚合合成取代聚亚甲基、头-头结构聚合物的合成、具有立体特异     

新型聚(甲基)丙烯酸酯/盐透明材料的制备及其性能

聚(甲基)丙烯酸酯具有优异的透光性、耐光性和耐候性,广泛用作光学塑料.研制高折射率、高耐热性、低吸湿性的透明高分子材料是近年来光学塑料研究和开发的重点之一.本文介绍了新型聚(甲基)丙烯酸酯/盐透明高分子材料的主要制备方法,即新型单体合成-聚合法、共聚法、共混-聚合法和有机-无机纳米杂化法,并系统地总结了各方法的特点以及所制备的材料的性能,展示了目前应用最为广泛的新型单体合成-聚合法和有机-无机纳米杂化法的潜在的应用前景.     

高分子染料的合成研究2．乙烯砜型染料与丙烯腈的溶液共聚合

对乙烯机型染料在较高浓度下与丙烯腈溶液共聚合反应合成高分子染料进行了研究．考察了单体组成对聚合转化率、共聚组成和共聚物分子量的影响，合成了共聚组成中染料单体含量为３７％的高分子染料．     

含二茂铁核高分子——Ⅰ.几种烯基二茂铁单体的合成及其聚合

合成含二茂铁核高分子是近年来元素有机高分子领域中受到人们注意的和感到兴趣的课题。自1955年以来,Arimoto首先报导了乙烯基二茂铁的合成和它的聚合;其后有人报导主链中合二茂铁核的高分子,并研究它们异常的磁性;还有人报导过将二茂铁核引入硅有机高分手中得到具有耐高温和耐辐射的液体材料。虽然有关这方面工作的文献为数不多,它的实际用途尚未能肯定,但把二茂铁的特殊結构引进高分子中,估計有可能得到具有优越性能的高分子材料。 为此,我们合成了一些合烯基二茂铁的单体,通过聚合得到侧链合二茂铁核的高分子化合物,并作了一些基本性能的初步测定,本文拟着重报导这些单体的合成以及它们初步     

RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯的合成及应用

以咔唑和对二氯甲基苯为原料, 合成了以咔唑为Z基团的双功能团RAFT聚合链转移试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯(PXCBD). 以PXCBD为链转移试剂, 以苯乙烯、丙烯酸甲酯及N,N-二丁基丙烯酰胺为单体, 考察了PXCBD在RAFT聚合中合成多嵌段共聚物上的应用, 并研究了PXCBD及由其合成的聚合物的荧光特性. 研究结果表明, PXCBD是一种性能优异的双功能团RAFT聚合链转移试剂, 可用于合成特殊结构并且带有荧光标识的功能高分子材料.     

自由基水溶液聚合实验的改进

在高分子化学学生实验中,模仿工业生产中自由基水溶液聚合合成高分子量聚丙烯酰胺的过程,即采用氧化还原引发剂、偶氮类引发剂、过氧化物引发剂三者形成复合引发体系,在较高的单体浓度、非恒温、无搅拌的反应条件下,消耗较低的能量,高效率的聚合过程。该实验改进弥补了现有实验教材内容的空白,更有利于加深对课堂知识的理解,同时加强学生环保与节能意识,培养学生理论联系实际的能力和学生全面考虑问题的能力。     

全息用光致聚合物中双单体组分对材料性能的影响

本文研究了薄膜型光致聚合物材料中双单体(2-苯氧基乙基丙烯酸酯和N-乙烯基咔唑)的不同配比对材料聚合效率的影响.用红外光谱测定了双组分单体在固体薄膜中光反应条件下的竟聚率,分析了双组分单体在全息记录过程中的聚合情况.针对同一点多角度复用的大容量存储要求,提出了双单体薄膜型光致聚合物的理想模型.初步测定了不同摩尔配比条件下材料的全息存储性能,分析了其中的影响因素.     

高分子可控聚合与柔性工程

高分子工业与高分子科学相互依存,相互促进,已有一百年的历史.H·Staudinger建立大分子的概念,不仅奠定了高分子科学的基础,也开创了高分子合成材料工业的新纪元。Carothers对聚酰胺合成过程的研究产生了合成纤维工业。加聚反应机理与动力学的研究有力地促进了烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合的工业生产。五十年代Ziegl-     

对氯甲基苯乙烯与丙烯腈、甲基丙烯酸酯类的自由基共聚研究

<正> 对氯甲基苯乙烯(p-CMS)是合成功能高分子的一个非常有用的起始单体,利用它的均聚以及与其它烯类单体的共聚反应,可制得含活性基团的高分子材料。但以往对该单体的聚合及共聚研究,较多的是以邻、间、对位氯甲基取代苯乙烯的混合物作为研究对象。本文采用纯对氯甲基苯乙烯,在开展对其基本性质、均聚反应机理研究的同     

含C60的苯乙烯和丙烯酰胺共聚物的合成与表征

在高分子领域中,C60的高分子化一直是C60材料化的一个重要途径.迄今为止,制备含C60高分子的方法有以下几种:(1)采用自由基引发剂、阴离子引发剂或阳离子引发剂引发C60与烯类单体共聚[1,2];(2)对C60进行表面修饰,引入可聚合官能团,合成含C60的单体,随后聚合成含C60的高分子[3];(3)制备出带有功能基团的高分子前体,再通过功能化反应将C60引入高分子链[4～9].