N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪及其聚合物敏化的丙烯腈光聚合

我们曾报道过同一分子中含有给电子生色基团和电子受体基团的一类功能性单体,如甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺,N-(4-N′、N′)-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),8-丙烯酰氧喹啉(AQ),N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)的合成、聚合以及单独或与过氧化二酰构成氧化还原体系以引发烯类单体的聚合研究。N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪(MPMP)     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅶ.N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),4-N,N-二甲氨基苯乙烯(DMAS)等含芳香叔胺基的烯类衍生物不仅可以作为氧化还原引发体系组分引发烯类单体如甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合,而且还进入MMA的聚合物链中。在另文中报道了两个芳香叔胺取代的丙烯酰胺:N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及其聚合的研究,本文研究了这两个丙烯酰胺衍生物与过氧化苯甲酰(BPO)组成的氧化还     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺敏化的丙烯腈光聚合

含有芳香叔胺基的烯类单体如N,N-二甲氨基苯乙烯,N-4-N',N'-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-4-N',N'-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),8-丙烯酰氧喹啉(AQ)等不仅与过氧化物构成氧化还原引发体系以引发其它烯类单体的光聚合还可以作为光敏剂引发烯类单体的光聚合。由于这类功能性单体在同一分子中既含有缺电子双键基团又含有供电子生     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅫⅠ.丙烯腈在N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪及其聚合物作为增感剂下的光聚合

关于含有芳香叔胺基的烯类单体,我们曾报道过N,N-二甲氨基苯乙烯,N-(4—N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄脂(DMABMA),8-丙烯     

N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺聚合物与共聚物的荧光行为

<正> 我们曾报道过一系列含有给电子生色基团的丙烯酰类单体如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯、N-(N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺类、8-丙烯酰氧喹啉类、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类、N-丙烯酰-N′-嘧啶哌嗪类、N-甲基丙烯酰氧乙基-N-甲基代苯胺等的合成、聚合、引发行为以及它们的聚合物的荧光行为。这些单体结构的共同点在于其双键为缺电子性而生色基团为给电子性,因而在荧光行为上,由于生成激基复合物或电荷转移而发生荧光     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅻ.N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类的合成、光聚合及其作为氧化还原引发体系组分的研究

我们曾报道了含芳香叔胺基功能性单体的合成及其聚合的研究,这些单体都是既参与引发反应又参与聚合的“引发剂单体”。本文报道了一种含有芳香叔胺基的新单体——N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)和N-甲基丙烯酰-N′-苯基哌嗪(MPP)的合成及其光聚合。由于APP或MPP含有芳香叔胺基,它们和过氧化苯甲酰(BPO)配合,     

含荧光基团的烯类单体的合成、聚合及其荧光行为

本论文合成了三个新型功能单体,即N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)、N-(4-N’,N’-二甲氨基苯基)衣糠酰亚胺(DMAPII)和N-(2-乙烯氧乙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(VOENI),研究了它们的聚合、引发、光敏化作用及荧光行为。     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅦ.N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺的聚合及其光化学行为

关于在同一分子中既含有给电子生色基团又含有受电子碳碳双键基的单体的合成、聚合及它们的光化学行为,我们所报道过的多是一元不饱和羧酸的衍生物。本文报道含有给电子生色基因的1,2-不饱和二元羧酸类单体N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)的合成、聚合及其光化学行为。     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺与其聚合物的荧光光谱

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPMA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)等在同一分子中含有缺电子双键和给电子发色基团的单体及它们的聚合物在溶液中的荧光行为。在相同的链节克分子浓度下,这些单体的荧光强度比其聚合物的荧光强度低很多。我们将这种现象称为“结构自猝灭现象”。这种现象是由于共存在这类     

含胺基功能性单体的聚合研究 Ⅴ.4-N,N-二甲胺基苯乙烯的合成及其作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 前文我们报告了含有芳香叔胺基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)在过氧化二月桂酰(LPO)引发下的聚合动力学。从所得的聚合速度方程式及低的聚合活化能,认为DMABMA与LPO形成氧化还原体系而使DMABMA聚合,在本文第Ⅳ报中报道了DMABMA不仅能引发甲基丙烯酸甲酯的聚合,还参与聚甲基丙烯酸甲酯的链中,因此称这种既能参与引发聚合反应,又参与聚合物链中的引发“引发剂单体(initiatomer)”。这种含有可聚合胺引发体系的优点是,用于丙烯酸酯类医用     

含胺基功能性单体的聚合研究 XIV.含二甲氨基丙烯酰类衍生物与过硫酸钾引发体系引发的丙烯酰胺聚合

N-(N′,N′-二甲氨基亚甲基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、可聚合叔胺、氧化还原引发体系、超高分子量聚丙烯酰胺     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅺ.甲基丙烯酸-2-羟基-3-吗啉基丙酯的合成及其聚合

<正> 一些含有吗啉基的高聚物,作为含脂肪叔胺基的医用高分子材料而被瞩目。我们曾报道了N-(N′-次甲基吗啉)取代丙烯酰胺的合成,及其在过氧化二月桂酰引发下的聚合动力学。它的聚合规律和我们以往所报道的含脂肪叔胺基单体的聚合一样。本文合成了在同—分子中既含吗啉基,又含有羟基的丙烯酸脂,即甲基丙烯酸-2-羟基-3-吗啉基丙酯(HMPMA),研究了在过氧化二月桂酰(LPO)引发下的热聚合,以及在芳香酮作增感剂下的光聚合。关于HMPMA的合成,虽有所报道,但关于其表征,在过氧化     

8-丙烯酰氧喹啉及其聚合物增感的丙烯腈光聚合

<正> 我们曾研究过电子给体基团和电子受体基团共存于同一分子中的一类功能性单体,如甲基丙烯酸-4-(N,N)-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′,N′-二甲氨基苄基)丙烯酰胺(DMAPAA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)。N-丙烯酸-N′=苯基哌嗪(APP)等     

芴酮-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯引发丙烯腈光聚合的研究

二苯酮(BP)-脂肪叔胺体系作为光氧化还原引发体系引发烯类单体的光聚合已有许多研究。甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEM)是含有脂肪叔胺基的丙烯酸酯类。由于含有叔胺基,它不仅能参与和芳香酮类构成的光氧化还原引发体系,其本身还参与聚合反应。 三川等报道了DMAEM在BP存在下的本体光聚合,并指出氧对此聚合体系有加     

N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪及其聚合物的荧光光谱研究

我们曾报道过N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)的合成、聚合、荧光性质及其单独或与过氧化物构成氧化还原体系以引发烯类单体聚合的研究。由于APP是分子中含有给电子生色基团和缺电子双键的丙烯酸类衍生物,其荧光表现有结构自猝灭现象并且聚合物的荧光也能被其它缺电子烯类单体如丙烯腈所淬灭。对于分子中含有多个氮原子的芳杂环叔胺丙烯酸类单体的研究,文献报道较少。本文合成了新的功能性单体N-甲基丙烯酰-N′-嘧啶基哌嗪(MPMP),并观察了单体及其聚合物溶液的荧光光谱。     

芳香叔胺引发丙烯腈光聚合研究

我们发现芳香叔胺是丙烯腈聚合极有效的光引发剂。芳香叔胺苯环上氢被正性基取代时,引发能力增加,被负性基取代时,引发能力下降。下列胺的活性次序是:N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)>N,N-二羟乙基对甲苯胺(DHET)>N,N-二甲基苯胺(DMA)>N,N-二甲胺基苯甲醛(DMB)>N,N-二甲基对硝基苯胺(DNA)。芳香叔胺引发丙烯腈光聚合属自由基机构,聚合速度与叔胺浓度的0.66次方成正比。在叔胺浓度为10~(-2)—10~(-4)M范围内,聚合物平均聚合度的倒数与叔胺浓度的0.5次方成正比。初步认为在紫外光激发下,芳香叔胺与丙烯腈分子生成激发态电子转移络合物,再分解产生自由基,引发丙烯腈聚合。     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-对-甲苯胺对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

<正> 我们曾报道可聚合的芳叔胺N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺(MEMA)与有机过氧化物如过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二月桂酰(LPO)组成氧化还原引发体系用于甲基丙烯酸甲酯的聚合。虽然文献报道了N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-对-甲苯胺(MEMT)的合成,但没有研究它对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的影响。本文研究了MEMT对BPO或LPO引发MMA聚合的影响,从聚合动力学研究表明BPO/MEMT组成氧化还原引发体系。其引发机理与BPO/MEMA很相似。     

8-羟基喹啉的丙烯酸酯及其聚合物的荧光光谱研究

在同一分子中既含有电子给体基团,又含有电子受体基团的单体,如甲基丙烯酸二甲氨基苄酯(DMABMA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPAA)及其聚合物的荧光光谱颇为有趣。     

4,4'-偶氮二(4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺)/过氧化二苯甲酰引发丙烯酰胺聚合及其动力学

4;4'-偶氮二(4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺)/过氧化二苯甲酰引发丙烯酰胺聚合及其动力学;多官能团引发剂;氧化还原引发     

3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑-过硫酸钾氧化还原体系引发丙烯酰胺聚合

合成了可聚合芳香叔胺-3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑,并与过硫酸钾组成氧化还原引发体系引发丙烯酰胺水溶液聚合,测定了聚合反应动力学,得到了超高分子量的聚丙烯酰胺.