卤化富勒烯研究进展

自从C60被发现并能被大量制备以来,富勒烯化学已成为有机化学学科发展最快的领域之一.富勒烯通过多加成反应形成具有独特结构和性能的富勒烯卤化物和全氟烷基化物,为设计合成新型富勒烯基功能材料开辟了新方向.本文综述了近几年来在卤化富勒烯和全氟烷基化富勒烯的合成方法、结构及性能方面取得的最新进展,重点介绍了氟化富勒烯及其衍生化反应,并展望了该领域今后的发展趋势.     

卤化富勒烯研究进展

自从C60被发现并能被大量制备以来,富勒烯化学已成为有机化学学科发展最快的领域之一.富勒烯通过多加成反应形成具有独特结构和性能的富勒烯卤化物和全氟烷基化物,为设计合成新型富勒烯基功能材料开辟了新方向.本文综述了近几年来在卤化富勒烯和全氟烷基化富勒烯的合成方法、结构及性能方面取得的最新进展,重点介绍了氟化富勒烯及其衍生化反应,并展望了该领域今后的发展趋势.     

卤化富勒烯研究进展

自从C60被发现并能被大量制备以来,富勒烯化学已成为有机化学学科发展最快的领域之一。富勒烯通过多加成反应形成具有独特结构和性能的富勒烯卤化物和全氟烷基化物,为设计合成新型富勒烯基功能材料开辟了新方向。本文综述了近几年来在卤化富勒烯和全氟烷基化富勒烯的合成方法、结构及性能方面取得的最新进展,重点介绍了氟化富勒烯及其衍生化反应,并展望了该领域今后的发展趋势。     

基于全氟烷基磺酰亚胺催化剂合成、固载及催化应用研究进展

普通的液体酸催化剂在应用过程中难免产生环境问题,全氟烷基磺酰亚胺配合物因其特殊的阴离子结构以及所具有的超酸性质而在新型催化领域表现出广泛的应用前景.介绍了全氟烷基磺酰亚胺配合物的结构与性能特点,综述了近年来全氟烷基磺酰亚胺及其配合物的制备方法,重点阐述了全氟烷基磺酰亚胺及其配合物固载化的方法及在催化反应中的最新研究进展,以期对其催化性能和应用前景有比较全面的认识.     

全氟烷基卤化物作为含氟砌块在构建氟烷基取代杂环化合物中的研究进展

有机氟化学和杂环化学的研究对药物研发、新材料制备等方面具有重要意义.过去几年中,利用高度商业化、低毒性、廉价、稳定、易操作的全氟烷基卤化物为含氟砌块构建氟烷基取代杂环化合物取得了重要进展.本综述将全氟烷基卤化物作为含氟砌块参与构建杂环化合物的报道进行总结:(1)通过全氟烷基卤化物的单个碳卤键官能化构建杂环化合物;(2)通过全氟烷基卤化物的多个碳卤键官能化构建杂环化合物.通过全氟烷基卤化物产生全氟烷基自由基(·Rf)继而对不饱和类型底物进行加成-环化串联,将含氟基团引入杂环,合成了一系列氟烷基取代杂环化合物,如喹氧啉、菲蒽、肼、噻唑、嘧啶、偶氮三环、异噁唑等.本文旨在为从事有机杂环合成和有机氟化学的研究人员提供参考和启示,从而有助于新的含氟砌块和新的氟化反应的设计开发.     

锂离子电池非水电解质锂盐的研究进展

新型电解质锂盐主要包括含螯合硼阴离子、螯合磷阴离子、全氟膦阴离子、烷基磺酸阴离子、全氟烷基、亚胺基的有机锂盐及有机铝酸锂盐.本文综述了近年来在新型电解质锂盐研究与探索方面的成果,介绍了锂离子电池电解质锂盐的合成方法、组成与结构、化学和电化学性能及其与结构的关系,并阐述今后电解质锂盐研究的可能发展方向及研究方法.     

全氟烷基次磺酸与炔烃和联烯的加成反应

研究了原位生成的全氟烷基次磺酸分别与炔烃和联烯的加成反应,成功合成了一系列全氟烷基烯基亚砜类化合物.结果显示芳基或烷基取代的炔烃与全氟烷基次磺酸在加热条件下可以直接得到符合马氏规则的加成产物,当炔烃上连有强吸电子取代基时,则生成类Michael加成产物.全氟烷基次磺酸与富电子联烯的加成反应选择性地发生在空间位阻较小的双键上,当联烯分子中含有吸电子基团时,则会优先选择与连接吸电子基团的双键进行反应.     

AgmC60(OH)n(NO3)m的合成及其热稳定性

自从富勒烯被发现并克量级制备以来,富勒烯独特的结构和性质引起了人们极大兴趣和关注,对富勒烯及其衍生物的研究已迅速发展[1],由于C60具有光诱导剪切DNA、抑制艾滋病毒等特性,因而在生物化学及医学方面具有潜在应用前景,其中水溶性富勒烯衍生物的研究是富勒烯化学较为活跃的研究领域之一[2～5],尤其是羟基化富勒烯(或称富勒醇fullerenols)的合成方向的研究[5]。目前富勒烯羟基衍生物的合成方法已得以深入研究,但其化学反应性能的研究未见报道,本文合成了羟基C60银盐,并对其热稳定性能进行了研究。1　实验部分1 1　主要仪器及试剂C6…     

半全氟烷基修饰的可溶萘酰亚胺类共轭聚合物的合成及表征

开发了一种高效合成关键中间体二溴萘四甲酸酐的方法.在萘酰亚胺的N端同时引入不同类型和比例的烷基和全氟烷基(半全氟烷基),通过多步反应合成6个具有供体-受体结构可溶液加工的共轭聚合物,并对目标聚合物化学结构、光学、电化学、热稳定性、接触角、自组装性质进行研究.结果表明,合适的烷基和全氟烷基的比例是保证这类可溶聚合物合成的关键.随着供体单元的供电子能力的增加,这些受体材料的吸收发生红移,吸收范围逐渐变宽;LUMO能级低至-3.90 e V,表明它们具有较强的电子接受能力;这些聚合物的分解温度都在370°C以上,表现出良好的热稳定性;聚合物P5能够自组装成纤维状;空间电荷限制电流(SCLC)测试表明,这些聚合物是典型的电子传输材料.     

C70(OsO4Py2)3配合物的合成和表征

自从1985年Kroto等[1,2]发现富勒烯(球烯)以来,在化学、物理和材料等领域逐渐地形成了富勒烯的研究热潮,现在人们正将较多注意力投向富勒烯的各类衍生物结构与性能之间内在联系规律的研究,以期望在开发应用方面取得更大的进展,为此也更加重视对具有特殊组成与结构的富勒烯衍生物的研究.本文首次合成并表征了C70(OsO4PY2)3配合物,推测了其可能的结构.     

C60RuH2(CO)(PPh3)配合物的合成和氧化还原性能研究

自从1985年Kroto等人发现C60等碳原子簇以来,在化学、物理以及材料科学掀起了富勒烯的研究热潮。目前富勒烯配合物的制备及其性质的研究是富勒烯化学最为活跃的研究领域之一,人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系,以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物,为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文合成表征了C60RuH2(OH)(PPh3)配合物,研究了其氧化还原特性。     

ω-氟砜基氟烷基格氏试剂的制备及其反应

合成氟烷基酮的通用方法是将全氟烷基金属试剂与羰基类化合物反应。但对于ω位带有官能团的全氟烷基金属试剂的研究,唯一的例子是:     

η2-C60[RhCl(CO)(PPh3)2]配合物的合成与表征

从1985年Smalley等[1]发现C60等富勒烯至1996年富勒烯的发现者获诺贝尔化学奖期间, 在化学、 材料、 物理等领域形成了富勒烯的研究热潮[2～5]. 现在科学工作者正以较大的注意力投向富勒烯的化学修饰, 研究富勒烯各类衍生物的结构与性能之间内在联系规律, 以期望在开发应用方面取得突破性进展, 为此也十分重视对具有特殊组成与结构的富勒烯衍生物的研究. 本文首次合成出η2-C60[RhCl(CO)(PPh3)2]配合物, 并对其结构进行了表征.     

全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化催化研究

传统的Lewis酸催化剂在环境的压力下受到挑战,全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐作为均相、高效的Lewis酸催化剂在有机合成中受到人们的关注.为了简化分离操作,人们对全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化进行了研究,并已取得巨大进展.本文综述了全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐分别负载在有机载体、无机载体以及离子液体上的多相化催化最新研究进展,简要概括了其制备方法和催化活性,并对其催化应用前景进行了展望.     

C_(60)RuH_2(CO)(PPh_3)配合物的合成和氧化还原性能研究

自从１９８５年Ｋｒｏｔｏ等人１发现Ｃ６０等碳原子簇以来在化学、物理以及材料科学掀起了富勒烯的研究热潮２。目前富勒烯配合物的制备及其性质的研究是富勒烯化学最为活跃的研究领域之一３～５人们正致力于探索富勒烯各类衍生物的结构与性质之间的依赖关系以期合成出具有特殊性能的富勒烯配合物为富勒烯的实际开发应用奠定基础。本文合成表征了Ｃ６０ＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３配合物研究了其氧化还原特性。１实验部分１．１Ｃ６０ＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３的合成合成按下列反应进行ＲｕＣｌ３＋３ＰＰｈ３＋ＨＣＨＯＲｕＨ２ＣＯＰＰｈ３３ＲｕＨ…     

低表面能侧基含氟聚合物*

含氟聚合物材料具有优异的热稳定性、极低的表面能、强化学稳定性和生物相容性等,在功能涂料、织物整理、微电子、汽车以及航空航天等领域具有很好的应用前景。本文综述了侧基含氟聚合物的主链、全氟烷基链、主链与全氟烷基链段间连接基团的结构对聚合物表面性能的影响,并总结了环境友好型低表面能侧基含氟聚合物的研究进展。     

铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应

报道了铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯底物的分子内胺化全氟烷基化反应. 该反应以全氟碘代烷为全氟烷基化试剂, 醋酸铜为催化剂, 邻菲啰啉为配体, 在醋酸银存在下以中等的收率实现苯甲酰亚胺高烯丙酯底物末端双键的胺化全氟烷基化, 最终生成1,3-噁嗪类分子. 多种官能团取代的苯甲酰亚胺高烯丙酯和具有不同碳链长度的全氟碘代烷烃都能适用于该反应, 为多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物的合成提供了一种简洁的方法. 多氟烷基取代的1,3-噁嗪类化合物还可在温和条件下高效转化为γ氨基醇衍生物. 初步的机理研究证明该反应经历了全氟烷基自由基对碳碳双键的亲电加成, 之后苯甲酰亚胺基团作为分子内亲核性胺源经历分子内亲核取代途径生成1,3-噁嗪骨架.     

η2-C70[RhCl(CO)(PPh3)2]n配合物的合成和表征

从１９８５年Ｋroto等^[1]发现Ｃ６０等富烯至１９９６年富勒烯发现者获诺贝尔化学奖期间,在化学、物理、材料等领域掀起了富勒烯研究热潮^[2~8],此后,化学工作者致力于富勒烯的化学修饰,探索富勒烯各类衍生物的结构与性能之间的依赖关系,并在此基础上合成出具有独特结构与笥能的富勒烯衍生物,以期望在富勒烯及其衍生物的开发利用方面取得突破性进展。     

富勒烯(C60/70)-丙烯酸的自由基共聚

富勒烯及其衍生物在超导、光电、磁学等领域展现出奇特性能[1],富勒烯的化学修饰成为化学工作者们关注的热点之一,而其中合成含富勒烯的新型聚合物是一个非常重要的方面.     

富勒烯材料的催化作用研究进展

介绍了富勒烯材料（富勒烯和富勒烯衍生物）的催化作用研究进展,特别是催化有机反应方面,包括催化氢转移和硅氢化反应、烷烃裂解反应、氢氘互换反应、耦合和烷基转移反应等.这种新材料还可以催化产生单线态氧（1O2）的化学反应、催化非金属固氮反应、催化石墨合成金刚石的反应,同时还可催化高能燃料的燃烧过程,具有广泛的应用前景.