中学常见含氮有机物的不饱和度及其应用

所谓不饱和度(又称缺氢指数、双键等价数)指的是有机物分子与碳原子数相等的开链烷烃相比较,每减少2个氢原子,则有机物的不饱和度增加1,不饱和度用Ω表示。换言之,不饱和度指的是在某一化合物结构中环与双键的总数目(叁键当作2个双键看待)。     

特殊同系列通式的推导

根据有机化合物同系列的系差特征,可以把同系列分成两大类——普通同系列和特殊同系列。     

取代脂环烃物理化学性质的拓扑化学研究

为了探讨有机化合物的分子结构与理化性质的关系,作者在以前的工作基础上,基于一阶分子连通性拓扑指数构建了一个信息拓扑指数.将拓扑指数与取代脂环烃系列分子的气态标准生成热、气态标准熵、气态标准生成自由能、沸点、临界温度、临界压力、临界体积、汽化热、密度、热容及表面张力等十一种热力学性质及物理化学性质相关联,用一个通用公式对各类性质进行概括,然后用已有的实验数据与拓扑指数进行回归分析,得到一系列计算各性质的经验公式.回归结果发现,分子的理化性质与拓扑指数有较好的相关性,有5类性质的复相关系数大于0.99.用经验公式对各类性质进行重新计算,其结果与实验值比较符合,用实验值对计算值作图,发现各数据点紧靠对角线,说明误差较小.残差分布呈正态分布.     

分子连接性指数~mX~z与不饱和链烃沸点的定量关系研究

提出了一个计算分子中成键原子点价δ_i~z的新方法，以δ_i~z为基础建构的 新的分子连接性指数为~mX~z = ∑(δ_i~z·δ_j~z·δ_k~z……)~(-0.5)，其中 ~0X~z，~1X~z的定义为：~0X~z = ∑(δ_i~z)~(-0.5), ~1X~z = ∑(δ_i~z·δ _j~z)~(-0.5)，并研究了~0X~z,~1X~z与不饱和链烃沸点的相关性。结果表明，该 拓扑指数具有良好的结构-性质相关性。以~0X~z,~1X~z和碳原子数N为结构参数分 别与80个单烃烃、39个单炔烃、169个不饱和链烃（包括烷烃、炔烃及烯炔）的沸 点进行关联所得到的三元回归方程为：单烯烃，log(779.13-bp) = 2.822433-0. 0133346 ~0X~z - 0.0638379 ~1X~2 + 0.0111229N (R = 0.99895, F = 202783. 65, s = 3.36)；单炔烃，log(797.47-bp) = 2.809912-0.0108374~0X~z - 0. 0864540 ~1X~z + 0.0233028N (R = 0.99935, F = 98657.36, s = 3.65);不饱和 链烃，log(741.26-bp) = 2.779526 + 0.0194388~0X~z - 0.0519158~1X~z - 0. 0211047N (R = 0.99467, F = 82387.26, s = 7.74)。应用这些经验公式可以预测 不饱和链烃的沸点。     

差示扫描量热法中相变潜热公式的推导

通过考虑热分析过程中存在于试样内的温度梯度,就相变前后试样的比热容发生变化、并且是温度的函数这一普遍情况,推导得到了普遍的用差示扫描量热法求相变潜热的公式     

对球状液滴拉普拉斯公式热力学推导方法的讨论

本文针对球状液滴拉普拉斯公式热力学推导方法进行了讨论分析。首先从界面热力学基本方程的建立方法和界面热力学基本方程中作为偏微分的压强的数学定义两个角度进行分析,得出了液滴界面热力学基本方程中,压强为与之平衡的外界气体压强。另外,从实际发生的物理过程来看,本文所质疑的球状液滴拉普拉斯公式的热力学推导方法采用无外力做功时液滴体积增大d V的过程是明显违反热力学第一定律的。     

活用dF=δW'推导热力学公式

应用dF=δW'推导了拉普拉斯方程、开尔文方程、毛细管液柱高度计算公式、杨方程、贝林方程和大气分布定律等热力学公式,给出了这类推导的一般思路。     

基于拆分思想的酸碱滴定误差公式简便推导

提出了一种酸碱滴定误差公式推导的新方法。该方法利用拆分思想即可方便地导出酸碱滴定误差公式,避免了现行教材中利用物料平衡方程(MBE)和电荷平衡方程(CBE)联立推导该公式的繁琐,便于学生理解和掌握。     

精确计算酸碱滴定终点误差的通用公式*

终点误差计算是分析化学课程的重要内容。但在通行的分析化学教材中,所列出的终点误差计算公式形式繁多,不便于学生掌握。为了解决这个问题,推导了一个新的终点误差体积比定义式,并依据质子平衡原理,进一步构建了计算酸碱滴定终点误差的通用公式。运用该公式可实现对各种类型酸碱滴定终点误差的精确计算。     

关于等温循环方法推导开尔文公式的讨论

等温循环方法是物理化学教材中推导开尔文公式的一个经典方法。本文从热力学基本原理出发,明确指出其中小液滴可逆相变为气体的吉布斯自由能变化值应由吉布斯自由能判据求解,并对温度恒定、两相压强分别恒定时的判据进行了重新推导。同时,本文还提出了一种对推导开尔文公式的等温循环法的新理解方式,该方式在建立的"箱管模型"辅助下,意义明确,便于理解,更适宜教学使用。     

Studies on Polysiloxane-based Alicyclic Episulfide Resin

The polysiloxane-based alicyclic episulfide resin (PSCER) was synthesized through substitution of oxygen atoms in 1,3-bis[2-(3{7-oxabicyclo[4,1,0]hepyl})ethyl]-tetramethyldisiloxane with sulfur atoms using potassium thiocyanate (KSCN) as the reagent. The product was purified by column chromatography, and the by-products were isolated. It was found by ¹H-NMR and ¹³C-NMR that the by-products were cycloolefins formed by desulfurization of the episulfide groups. PSCER was unstable; desulfurization took place easily, especially at high temperatures. The PSCER resin could not be cured with methylhexahydrophthalic anhydride (MeHPPA). When m-phenylenediamine or isophorondiamine was used as curing agent, PSCER showed a higher reactivity compared with the parent epoxide. However, the reactivity of the alicyclic episulfide was much lower than the polysiloxane based aliphatic episulfide for the steric hindrance of the six member ring. Desulfurization took place upon curing of the alicyclic episulfide resin, therefore the cured resin showed poor mechanical properties. Thermal stability of cured PSCER resin was also poor on account of low bonding energy of C-S and crosslinking density.     

Minor Alicyclic Diterpene Acidsfrom Conyza incana

Summary.  The reinvestigation of the CH₂Cl₂ extract of the aerial parts of Conyza incana led to the isolation of three minor alicyclic diterpene acids. The structures of the new compounds were established by a combination of spectroscopic methods. Received February 20, 2001. Accepted (revised) March 27, 2001