N-丙烯酰吩噻嗪及其氧化物敏化的丙烯腈光聚合

同一分子中既含有给电子生色基团和缺电子双链的一类功能性单体，由于在荧光光谱和光化学行为等方面表现出很多有趣的现象，因而备受注目［１，２］．而对含不同给电子杂原子如Ｎ、Ｓ、Ｏ等的功能性单体，因其给电子能力不同，它们所表现出的性质特别是光化学性质也有一定...     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

Two N-acrylic monomers having phenothiazine moieties , N-acrylyl-2-chlorophe-nothiazine ( I ) , N-acrylyl-2-acetylphenothiazine ( I ) were synthesized and their polymers were obtained by free radical polymerization . The fluorescence study showed that at the same molar concentration of the chromophores, the fluorescence intensities of the polymers were much stronger than that of the monomers. This would be explained by what we called "Structural Self-quenching Effect. " The Stern-Volmer constants of the polmers quenched by several electron defecient vinyl monomers were obtained. The results indicated that their quenching efficiencies were relevant to the degree of the electron deficiency of the double bond.     

N-丙烯酰吩噻嗪氧化物敏化的甲基丙烯酸甲酯的光聚合

研究了N -丙烯酰吩噻嗪氧化物 (APTO)敏化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的光聚合 ,得到了APTO敏化MMA光聚合的速率方程和表观活化能并探讨了其引发机理     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

含芳杂环的丙烯酰类功能性单体及其聚合物的合成一直吸引人们的兴趣,原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合,这类聚合物所表现出的光化学、电化学性质甚被瞩目。如含吩噻嗪的丙烯酰类衍生物可以和缺电子的化合物形成电荷转移     

吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子的结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子进行了几何构型优化,中性分子为蝶状折叠形,自由基正离子为平面构型.以优化构型为基础,计算了上述四种分子、离子的电荷密度、自旋密度、键序和电子光谱,对光谱进行理论指认的同时,讨论了从中性分子到离子谱带红移的原因.所有理论计算值均与实验值一致.     

含吩噻嗪氧化物的N-丙烯酰基吩噻嗪氧化物的合成及其荧光行为

含吩噻嗪氧化物的Ｎ 丙烯酰基吩噻嗪氧化物的合成及其荧光行为刘向前杜福胜李子臣李福绵（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词Ｎ 丙烯酰基吩噻嗪氧化物，荧光光谱，荧光结构自猝灭我们曾报道过含给电子性生色基团的丙烯酰类单体及其聚合物的荧光行为...     

丙烯酰乙二胺盐酸盐的合成

丙烯酰氯与Boc单保护的乙二胺反应,合成了功能单体--丙烯酰乙二胺盐酸盐,总收率65%,其结构经1H NMR和IR表征.     

2-三氰基乙烯基蒽及其旋转异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好     

高性能丙烯酰吗啉基离子凝胶的制备及应用研究

随着柔性电子领域的发展,离子凝胶越来越受到关注。本文使用聚合物单体丙烯酰吗啉（ACMO）在离子液体1-乙基-3-甲基咪唑啉双（三氟甲基磺酰基）亚胺（EMIM TFSI）中进行一步光照聚合得到离子凝胶PAI。表征发现：PACMO与EMIM TFSI之间存在强氢键作用使离子凝胶透明度达93%,且具有良好的自修复性能。离子凝胶断裂伸长率为450%,断裂强度为1.9 MPa,对不同的基底材料都有高黏附能力。作为柔性应变传感器应用时,离子凝胶表现出高灵敏度,在长循环测试中稳定性高。不仅如此,废弃的离子凝胶还可以进行回收或重新铸型后循环使用,具有绿色无污染的特点。     

含N-丙酰皮考林酰肼的镍和锰配合物的合成及其晶体结构

合成了含N-丙酰皮考林酰肼(简写为HL)的镍和锰2个配合物[NiL2](1,C18H20N6NiO4,Mr=443.11)及[MnL2](2,C18H20N6MnO4,Mr=439.34)。2个配合物均属于单斜晶系,空间群P21/c。配合物1的晶体学参数a=12.745(1),b=8.5690(8),c=18.259(2)?b=100.950(3),V=1957.8(4)?,Z=4,F(000)=920,m(MoKa)=1.029mm-1,R=0.0410,wR=0.1069;配合物2的晶体学参数a=12.553(2),b=8.360(1),c=19.074(3)?b=101.329(6),V=1962.7(5)?,Z=4,F(000)=908,m(MoKa)=0.711mm-1,R=0.0637,wR=0.1648。在配合物中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N4O2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,n(C=O)和n(C=N)红移。电子光谱表明存在d-d,-p和d-p的跃迁。     

S2O2分子稳定结构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在6-311+G(3df)和Aug-cc-pVTZ水平上,研究了单态S2O2分子的各种可能的异构体及其相对稳定性。结果表明,具有C2v对称性的三角平面分叉异构体的热力学稳定性要高于目前实验上唯一被发现的具有C2v对称性的cis-OSSO异构体,同时trans-OSSO的稳定性与顺式异构体十分接近,这2种异构体应该可以在实验上被观察到。同时本文还讨论了3个最稳定构型的前线分子轨道和链型OSSO的内扭转势能。     

γ-TiAl中掺杂原子取代位置的量子化学研究

用(EHT)紧束缚能带计算方法计算了g -TiAl及其掺杂合金的原子间成键强度,并依据键强度建立了判断掺杂原子取代位置的模型。掺杂原子的位置应根据取代前后的键强度相近的取代方式进行确定。模型预测的结果与场理论方法的结果是一致的,也与实验结果基本相符,据此能够定性判断掺杂原子的取代位置。     

壳聚糖膜的量子化学计算

采用Gaussian92程序，用AM1半经验量子化学方法优化壳聚糖膜模型的分子结构，在此基础上用量子化学从头算STO-3G方法计算，研究了壳聚糖-戊二醛的阳离子膜和阴离子膜的几何构型、能量、键序和电子迁移，讨论了膜形成的成键形式和膜的结构及稳定性     

异丙基膦酸单烷基酯萃取剂的量子化学研究

用分子力学、分子动力学及半经验量子化学方法研究了异丙基膦酸单烷基酯系列稀土萃取剂的空间结构和电子结构、结果表明，烷氧基上的取代基对空间位阻的影响比主碳链大。与稀土原子配位的磷酰氧原子在ＨＯＭＯ中的贡献较大，而ＬＵＭＯ轨道则主要由非配位原子的轨道组成。萃取剂中磷原子、磷酰氧原子以及羟基中氧原子上的电荷分布均随结构的变化呈规律性变化。磷原子和磷酰氧原子上的电荷分布与萃取剂的ｐＫａ值呈线性关系。     

分子磁性的量子化学研究进展

本文概述了研究分子磁性的量子化学方法和研究进展。首先介绍分子磁性研究中的量子化学原理和所使用计算方法,总结了有代表性的自由基、自由基-金属配合物、桥联多核过渡金属配合物等分子磁性的研究情况,并对今后研究分子磁性的量子化学方法作了展望。     

碳化硼及掺硅系列的量子化学计算研究

应用离散变分Xα 量子化学分子轨道计算方法 ,根据 5类共 2 8个不同的结构模型 ,研究了碳化硼及掺硅系列组成 ,结构 ,化学键及热电性能之间的关系。不掺硅时碳化硼的典型结构是〔C -B -B(C)〕δ - 〔B1 1 C〕δ + 。C -B -B链连接B1 1 C二十面体的模型趋于更稳定地存在 ,它们的二十面体上的电荷最低 ,更有利于极化子的形成 ;符合碳含量为 13 .3 %时 ,碳化硼的电导率有极大值的实验结果。碳化硼掺硅后的典型结构是〔C -B -Si〕ε + 〔B1 1 C〕ε - 。由于掺硅后多种结构形式的形成 ,极化反应所需的能量降低 ,为极化子的跃迁提供更多的途径 ,导致电导率增大。同时 ,碳化硼掺硅后共价键减弱 ,热导率减小。因此 ,碳化硼掺硅后 ,其热电性能得到改善     

吡啶在H-MOR分子筛孔道中吸附的量子化学研究

 用24T模型和两种ONIOM2方法(QM/QM和QM/MM)研究了杂原子H-AlMOR和H-BMOR分子筛的结构、酸性及其对吡啶的吸附性能. 吸附热以及分子筛的几何结构和电子结构数据表明, H-BMOR的B酸性远远弱于H-AlMOR, 因此二者可分别应用于对酸性要求不同的催化反应. 采用QM/QM计算得到的吡啶在H-AlMOR上的吸附热(219.3 kJ/mol)与实验结果(200 kJ/mol)比较接近. QM/QM方法尽管耗时较多,但能得到更精确的结果,而QM/MM方法可用于定性研究及对模型结构的初步预测. 吸附复合物的结构参数及红外振动频率等数据表明,吡啶在两种分子筛上吸附时均发生了质子转移,生成PyH+…ZeO-离子对. 此外,吸附复合物中还存在多重氢键作用.     

两种槲皮素-Zn配合物的抗氧化活性及其结构的量子化学研究

按照不同比例合成了两种槲皮素-Zn配合物, 采用邻苯三酚自氧化法测定了其抗氧化活性, 然后对其结构在HF/LanL2DZ基组水平上进行了量子化学计算, 讨论了它们的几何构型、电荷分布、原子轨道对前沿分子轨道贡献、分子轨道能量及振动频率. 实验和理论分析都表明, 两种槲皮素-Zn配合物都具有较高的结构稳定性和不同程度的催化超氧阴离子的抗氧化活性.     

含杂原子富勒烯C_(58)X_2(X=B、N、P)电子结构的量子化学研究

用CNDO／2方法在586微机上计算了C60，C59X1和C58X2（X=B、N、P）的23种位置异构体共73个分子的电子结构。在C58X2的23种位置异构体中C58B2（1，9），C58N2（1，9）和C58P2（1，2）分别是最稳定的。C59X1和的稳定性都比C60差，氧化或还原都比C60容易。在C59X1和分子中与杂原子相距1个、2个或3个键的C原子的电荷密度比C60分子的增加或减少较多，其亲电或亲核反应能力增强；与杂原子直接相连的键或挪巨1个、2个、3个键的2个C原子间WibergOrder比C60分子增加或减少较多，其键的强度增强或减弱。