Zur Bildung eines Benzo-difurans aus Tetrahydroxy-benzochinon

The reaction of tetrahydroxy-benzoquinone with malononitrile is reinvestigated. Spectroscopic and chemical methods establish the structure of the product formed as 2,6-diamino-4,8-dihydro-4,8-dioxobenzo(1,2-b:4,5-b)difuran (2a). Alkylethers of tetrahydroxy-benzoquinone react with malononitrile to give tetraalkoxytricyanovinyl-phenols (5).

     

Microbial products. II. Granaticinic acid,a new antibiotic from a thermophilic streptomycete

Streptomyces sp. XT-11989 produces a mixture of two antibiotics with litmus-like indicator properties. One of them was shown to be identical with granaticin, the other was identified as [1S,3S,4S,7R,9R,10S,13R]-4,7,9,10-tetrahydro-5,12-dioxo-4, 6,10,11,13-pentahydroxy-1,9-dimethyl-(1H,3H)-7,10-ethanonaphtho[2,3-c: 6,7-c]dipyran-3-acetic acid and termed granaticinic acid. Microbial production and nuclear magnetic resonance data of these antibiotics are discussed and the antibacterial properties of the antibiotics are compared.

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Mikrobielle produkte. II. Granaticinsäure, ein neues Antibiotikum von einem thermophilen Streptomyceten

Zusammenfassung Der Streptomycetenstamm XT-11989 produziert eine Mischung von zwei Antibiotika mit Lakmus-ähnlichen Indikatoreigenschaften. Eines dieser Antibiotika erwies sich als Granaticin, das andere wurde als [1S,3S,4S,7R,9R,10S,13R]-4,7,9,10-tetrahydro-5,12-dioxo-4,6,10,11,13-pentahydroxy-1,9-dimethyl-(1H,3H)-7,10-ethanonaphto[2,3-c: 6,7-c]dipyran-3-essigsäure identifiziert und Granaticinsäure benannt. Mikrobiologische Produktion und Kernresonanzdaten dieser antibiotika werden besprochen und ihre antibakteriellen Eigenschaften verglichen.

     

Heterocyclic synthesis with 3-cyano-2(1H)pyridinethione: Synthesis of 3-oxo-2,3-dihydroisothiazolo[5,4-b]pyridine and related compounds

Summary 3-Carbethoxy-4,6-diphenyl-2-pyrridine sulfonamide (5), can be cyclized to 3-oxo-2,3-dihydro-4,6-diphenylisothiazolo[5,4-b]pyridine-1,1-dioxide (2). Oxidation of pyridinethione6 with Cl₂/H₂O gave the sulfonyl chloride derivative7, which can be ammonolyzed to 3-amino-4,6-diphenylisothiazolo[5,4-b]pyridine-1,1-dioxide (8), and 3-cyano-4,6-diphenylpyridine-2-sulfonamide (9). Hydrolysis of6 gave 3-carboxamido-2(1H)pyridinethione (12) which can be oxidized with iodine to 3-oxo-4,6-diphenyl-2,3-dihydroisothiazolo[5,4-b]pyridine (13). 3-Methyl-4,6-diphenylisothiazolo[5,4-b]pyridine-1,1-dioxide (17) was also prepared from6.

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Heterocyclensynthese mit 3-Cyano-2(1H)pyridinthion: Synthese von 3-Oxo-2,3-dihydroisothiazolo-[5,4-b]pyridin und verwandten Verbindungen

Zusammenfassung 3-Carbethoxy-4,6-diphenyl-2-pyridinsulfonamid (5) kann zu 3-Oxo-2,3-dihydro-4,6-diphenylisothiazolo[5,4-b]pyridin-1,1-dioxid (2) cyclisiert werden. Die Oxidation des Pyridinthions6 mit Cl₂/H₂O ergab das Sulfonylchlorid-Derivat7, das mit Ammoniak zu 3-Amino-4,6-diphenylisothiazolo[5,4-b]pyridin-1,1-dioxid (8) und 3-Cyano-4,6-diphenylpyridin-2-sulfonamid (9) umgesetzt werden kann. Die Hydrolyse von6 ergab 3-Carboxamido-2(1H)pyridinthion (12), das mit Jod zu 3-Oxo-4,6-diphenyl-2,3-dihydroisothiazolo[5,4-b]pyridin (13) oxidiert wurde. 3-Methyl-4,6-diphenyl-isothiazolo[5,4-b]pyridin-1,1-dioxid (17) wurde ebenfalls aus6 hergestellt.

     

Synthesis of 2-acetyl-3-methyl-4H-1,4-benzothiazine and its derivatives

Summary 2-Aminothiophenol (1) reacts with 3-chloro-2,4-pentanedione (2) in the presence of pyridine to form 2-acetyl-3-methyl-4H-1,4-benzothiazine (3) in high yields. Reaction of3 with hydrazine gives 4-(2-aminophenylthio)-3,5-dimethylpyrazole (5). Condensation of3 with 4-nitrobenzaldehyde yields the corresponding Schiff base7. Hydroxylamine with benzothiazine3 affords 3,9a-dimethyl-3a, 9a-dihydro-9H-isoxazolo[4,5-b][1,4]benzothiazine (8).

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Synthese von 2-Acetyl-3-methyl-4H-1, 4-benzothiazin und seinen Derivaten

Zusammenfassung 2-Aminothiophenol (1) reagiert mit 3-Chlor-2,4-pentandion (2) in Anwesenheit von Pyridin unter Bildung von 2-Acetyl-3-methyl-4H-1,4-benzothiazin (3) in sehr hoher Ausbeute. Benzothiazin3 kondensiert mit Hydrazin zu 4-(2-Aminophenylthio)-3,5-dimethylpyrazol (5), dessen Aminogruppe reagiert mit 4-Nitrobenzaldehyd zu einer Schiffschen Base (7), die spektroskopisch charakterisiert wurde. Benzothiazin3 mit Hydroxylamin ergibt 3,9a-Dimethyl-3a,9a-dihydro-9H-isoxazolo[4,5-b][1,4]benzothiazin (8). Die Stereochemie der letztgenannten Verbindung wurde ermittelt.

     

Simple synthesis of 6-alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones

6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones were prepared by the reaction of 5H-benzo[a]phenoxazin-5-one with carboxylic acid in the presence of silver ion and peroxydisulfate.

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Eine einfache Synthese von 6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-onen (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung 6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-one wurden mittels Reaktion von 5H-Benzo[a]phenoxazin-5-onen mit Carbonsäuren in Gegenwart von Silberionen und Peroxydisulfat dargestellt.

     

Synthesis of 5,7,11 b,12-tetrahydro-isoindolo[2,1-b]isoquinolinium methiodides and theirStevens rearrangement

The title compounds5 were synthetized in two steps from the corresponding isoindolo[2,1–b]isoquinoline-5(7H)-ones3, obtained in high yields from 3-ethoxy-1H-isoindoles2 and homopthalic anhydrides1. TheStevens rearrangement of5 gave 2-methyl-2,3-dihydro-1H-isoindole-1-spiro-2-indanes6.

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Synthese von 5,7,11 b,12-Tetrahydro-isoindolo[2,1-b]isochinolinium Methiodiden und ihre Stevens-Umlagerung

Zusammenfassung Die Titelverbindungen5 wurden in zwei Stufen aus den entsprechenden Isoindolo[2,1–b]isochinolin-5(7H)-onen (3) dargestellt, die ihrerseits in hohen Ausbeuten aus 3-Ethoxy-1H-isoindolen (2) und Homophthalsäureanhydriden erhältlich sind. DieStevens-Umlagerung von5 führte zu 2-Methyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-1-spiro-2-indanen (6).

     

A study of the Claisen rearrangement of 7-(3-phenyl-2-propenyloxy)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one derivatives

Summary The Claisen rearrangement of 7-(3-phenyl-2-propenyloxy)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one (2 a) gave 7-hydroxy-8-(1-phenyl-2-propenyl)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one (3 a) and 2,3-dihydro-2,6-diphenyl-3-methyl-(7H)furo[2,3-h]-1-benzopyran-7-one (7 a). 2-Methyl-7-(3-phenyl-2-propenyloxy)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one (2 b) afforded4 b and7 b. 8-Methyl-7-(3-phenyl-2-propenyloxy)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one (12) gave only the alkali soluble product 7-hydroxy-8-methyl-6-(1-phenyl-2-propenyl)-3-phenyl-(4H)-1-benzopyran-4-one (13).3 a,4 b, and13 were further cyclized in acidic medium to9 a,10 b, and14 followed by dehydrogenation.This paper is dedicated to Dr. F. M. Dean, Department of Organic Chemistry, Robert Robinson Laboratories, University of Liverpool, Liverpool, U. K., on his retirement     

Synthesis and antimicrobial activity of some 2-alkyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-ones and 2-alkylbenzo[d]imidazolo[2,1-b]-thiazolidin-3-ones

Summary Sodium 2-aminothiophenoxide (1) reacts with ethyl 2-bromoalkanoates (2) under direct cyclization to form 2-alkyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-ones (3). Reaction of the sodium salt of 2-mercaptobenzimidazole (4) with2 or 2-bromoalkanoic acids (5) affords only S-alkylated products (6 or7, respectively). The cyclization products — 2-alkylbenzo[d]imidazolo[2,1-b]thiazolidin-3-ones (8) — can be obtained only from the corresponding 2-(2-benzimidazolylthio)alkanoic acids (7) by the action of acetic anhydride. Both compounds3 and8 exhibit only moderate antimicrobial activity against some gram-positive bacteria.

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Synthese und antimikrobielle Wirkung von einigen 2-Alkyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-onen und 2-Alkylbenzo[d]imidazolo[2,1-b]thiazolidin-3-onen

Zusammenfassung Bei der Reaktion von Natrium-2-aminothiophenolat mit 2-Bromoalkansäure-ethylestern (2) entstehen als Cyclisierungsprodukte 2-Alkyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-one (3). Die Umsetzung von Natriumbenzimidazol-2-thiolat mit2 oder mit 2-Bromoalkansäuren (5) liefert nur S-Alkylierungsprodukte (6 oder7). Die Cyclisierungsprodukte — 2-Alkylbenzo[d]imidazolo[2,1-b]thiazolidin-3-one (8) — sind nur durch Umsetzung von entsprechenden 2-(2-Benzimidazolylthio)-alkansäuren (7) mit Acetanhydrid erhältlich. Die Verbindungen3 und8 weisen nur mäßige antimikrobielle Wirkung gegen einige gram-positive Bakterien aus.

     

Über die Zusammensetzung des Pyrolysates von Weihrauch “Aden”, dem Gummiharz vonBoswellia carteri Birdw., 2. Mitt.

5-Hydroxy-p-menth-6-en-2-one (1) and 10-hydroxy-4-cadinen-3-one (2) were isolated from pyrolytic products of Incense Aden (gum resin ofBoswellia carteri Birdw.). The relative and absolute configurations of these compounds were determined on the basis of spectral and chemical evidences.

Für Darstellung und Auftrennung des Weihrauchpyrolysates einschließlich der SC-Vortrennung siehe     

Synthesis and physico-chemical studies of some polynuclear mixed carboxylate complexes of nickel(II)

A number of polynuclear mixed carboxylates of nickel(II) with the general composition [Ni(OOCCH₃)_2–n (OOCR) _n ] _x (whereR=C₁₃H₂₇, C₁₅H₃₁, C₁₇H₃₅ and C₂₁H₄₃ andn=1 or 2) have been synthesized by the transacylation reactions of anhydrous nickel acetate with higher carboxylic acids in refluxing toluene. On recrystallization from benzene-alcohol mixtures, mono-alcoholate complexes, Ni(OOCCH₃)_2–n (OOCR) _n ·ROH (whereR=CH₃ and C₂H₅) have been isolated. All these derivatives have been characterized by the molecular weight determinations, infra-red and electronic reflectance spectra and magnetic susceptibility measurements.

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Synthese und Eigenschaften einiger gemischter Carboxylat-Komplexe von Nickel(II)

Zusammenfassung Komplexe des Typs [Ni(OOCCH₃)_2–n (OOCR) _n ] _x (mitR=C₁₃H₂₇, C₁₅H₃₁, C₁₇H₃₅ und C₂₁H₄₃,n=1 oder 2) wurden aus wasserfreiem Nickelacetat mit höheren Carbonsäuren in siedendem Toluol erhalten. Bei der Kristallisation aus Benzol-Alkohol-Mischungen wurden Monoalkoholate Ni(OOCCH₃)_2–n (OOCR) _n ·ROH (mitR=CH₃ und C₂H₅) isoliert. Die Charakterisierung der Komplexe erfolgte mittels Molekulargewichtsbestimmung, Infrarot- und Elektronenspektren und der Messung der magnetischen Susceptibilität.

     

Complexes of dioxouranium(VI) with zwitter-ionic forms of Bi- and tetra-dentateSchiff bases

Potentially bi- and tetra-dentateSchiff bases derived from salicylaldehyde react with hydrated uranyl salts to give complexes: UO₂H₂ LX ₂, UO₂H₂ LX ₂ and UO₂(HL)₂ X ₂ [H₂ L=N,N-propane-1,3-diylbis(salicylideneimine), H₂ L=N,N-ethylenebis(salicylideneimine) and HL=N-phenylsalicylideneimine;X ^–=Cl^–, Br^–, I^–, NO₃ ^–, ClO₄ ^–, and NCS^–]. Because of marked spectral similrities with the structurally known Ca(H₂ L) (NO₃)₂, theSchiff bases are coordinated through the negatively charged phenolic oxygen atoms and not the nitrogen atoms of the azomethine groups which carry the protons transferred from phenolic groups on coordination. Halide, nitrate, perchlorate and thiocyanate groups are covalently bonded to the uranyl ion, resulting a 6-coordinated uranium ion in the halo and thiocyanato complexes and 8-coordinated in nitrato and perchlorato complexes.

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Komplexe von Dioxouranyl(VI) mit zwitterionischen Formen von zwei- und vierzähnigen Schiff-Basen

Zusammenfassung Von Salizylaldehyd abgeleitete zwei- und vierzähnigeSchiff-Basen reagieren mit hydratisierten Uranylsalzen zu Komplexen folgenden Typs: UO₂H₂ LX ₂, UO₂H₂ LX ₂ und UO₂(HL)₂ X ₂ [H₂ L=N,N-Propan-1,3-diylbis(salicylidenimin), H₂ L=N,N-Ethylen-bis(salicylidenimin) und HL=N-Phenylsalicylidenimin;X ^–=Cl^–, Br^–, I^–, NO₃ ^–, ClO₄ ^– und NCS^–]. Auf Grund eindeutiger spektraler Ähnlichkeiten mit dem bekannten Ca(H₂ L) (NO₃)₂ wird auf Koordination über die negativ geladenen phenolischen Sauerstoffatome (und nicht über die Azomethin-Stickstoffe) geschlossen. Die AnionenX ^– sind kovalent an das Uranyl-Ion gebunden; damit ergibt sich ein hexakoordiniertes Uranyl-Ion für die Halogen- und Thiocyanat-Komplexe und Oktakoordination für die Nitrat- und Perchlorat-Komplexe.

     

Addition products of hydrazine derivatives to azo-alkenes,part V: The reaction of α-(1-phenylhydrazino)alkanone phyenylhydrazones with acids and acid derivatives

Summary The bifunctional title compounds2 react with acylating, carbamoylating and sulfonylating reagents mostly at the primary amino group of the hydrazine function. Both functional groups of2 are attacked by N,N-carbonyldiimidazole converting it into 1H-1,2,4,5-tetrazepin-3-one derivatives8. The acid-induced 1,4-elimination of phenylhydrazine from2 gives rise to the formation of phenylosazones3. In the presence of thiocyanic acid the intermediately formed phenylazo-alkenes1 undergo [3+2]-cycloaddition furnishing 1-anilino-imidazoline-2-thiones13.

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Additionsprodukte von Hydrazin-Derivaten an Phenylazo-alkene, 5. Mitt.: Umsetzung von -(1-Phenylhydrazino)alkanon phenylhydrazonen mit Säuren und Säurederivaten

Zusammenfassung Die bifunktionellen Titelverbindungen2 reagieren mit Acylierungs-, Carbamoylierungs-und Sulfinylierungs-Reagenzien meist an der primären Amino-Gruppe der Hydrazin-Funktion. N,N-Carbonyldiimidazol greift beide funktionelle Gruppen von2 an und bedingt die Umwandlung in 1H-1,2,4,5-Tetrazepin-3-on-Derivate8. Die säureinduzierte 1,4-Eliminierung von Phenylhydrazin aus2 führt zur Bildung der Phenylosazone3. In Gegenwart von Thiocyansäure erfolgt [3+2]-Cycloaddition an die intermediär gebildeten Phenylazo-alkene1, sodaß 1-Anilino-imidazolin-2-thione13 entstehen.

     

Reaktivität der Pyrrolpigmente, 2. Mitt.: Deprotonierung von 3-Pyrrolin-2-onen

Deprotonation of 3,4-dimethyl-3-pyrrolin-2-on (1) int-butyl alcohol/potassiumt-butoxide solutions takes place on the N atom, as shown by¹H/²H exchange andpK _a determinations of1 (pK=17.1), 1,3,4-trimethyl-3-pyrrolin-2-one (pK _a =17.6), and 3,4-dimethyl-5-methoxy-2_H-pyrrole (pK _a =16.7). The SCF-MO approximation MINDO/3 indicates, however, that in the gas phase deprotonation of1 should occur at the C atom.

1.Mitt.:Ribó, J. M., Trull, F., Mh. Chem.110, 201 (1979).     

On triazoles XIX: The reaction of 5-amino-1,2,4-triazoles with functionalized acetoacetic esters

Summary Different functionalized alkyl 3-oxo-butyrates (2) were reacted with 5-amino-3-Q-1H-1,2,4-triazoles (1) to yield3 and4 type 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidinones. In case of2 (R ¹=methyl,R ²=1-ethoxycarbonylethyl,R ³=ethyl) beside the corresponding derivative4 the unexpected 5,6-dihydro-6,8-dimethyl-7-ethoxycarbonyl-3-methylthio-1,2,4-triazolo[4,3-a]-1,3-diazepin-5(9H)-one (7) was isolated, representing a novel ring system.

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Über Triazole, 19. Mitt.: Die Reaktion von 5-Amino-1,2,4-triazolen mit funktionalisierten Acetoessigestern

Zusammenfassung Verschiedene funktionalisierte 3-Oxo-buttersäurealkylester (2) wurden mit 5-Amino-3-Q-1H-1,2,4-triazolen (1) umgesetzt, wobei 1,2,4-Triazolo[1,5-a]pyrimidinone der Typen3 und4 erhalten wurden. Im Fall von2 (R ¹=Methyl,R ²=1-Ethoxycarbonylethyl,R ³=Ethyl) wurde neben dem erwarteten Derivat4 das unerwartete 5,6-Dihydro-6,8-dimethyl-7-ethoxycarbonyl-3-me-thylthio-1,2,4-triazolo[4,3-a]-1,3-diazepin-5(9H)-on (7) isoliert, welches ein neues Ringsystem darstellt.

     

Crystal structure and vibrational spectra of pyridine-2,6-dithio-carbomethylamide

The crystal structure of Pyridine-2,6-dithio-carbomethylamide (PDTA) is described: C₉H₁₁N₃S₂, monoclinic, P2₁/c,Z=4,a=6.000 (1) Å,b=8.840 (1) Å,c=21.452 (1) Å, =105.47 (1)^o,d _x=1.47 gcm^–3. The structure was solved with direct methods and refined to a conventionalR-factor of 0.047. The molecule is nearly planar in the crystal. There are possibly weak intramolecular H-bonds between the two amide nitrogens and the pyridine nitrogen and intermolecular H-bonds between two amide nitrogens and one thioamide sulfur atom. The IR andRaman spectra ofPDTA and deuteratedPDTA are discussed.

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Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Pyridin-2,6-dithiocarbomethylamid

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Pyridin-2,6-dithiocarbomethylamid (PDTA) wurde bestimmt: C₉H₁₁N₃S₂, monoklin, P2₁/c,Z=4,a=6,000 (1) Å,b=8,840 (1) Å,c=21,452 (1) Å, =105,47 (1)^o,d _x=1,47 gcm^–3. Das Phasenproblem wurde mittels direkter Methoden gelöst und die Struktur bis zu einemR-Faktor vonR=0,047 verfeinert. Das Molekül ist im Kristall nahezu planar. Das Vorliegen schwacher intramolekularer Wasserstoffbrücken zwischen den beiden Thioamid-Stickstoffatomen und dem Pyridinstickstoff sowie intermolekularer Wasserstoffbrücken zwischen Thioamid-Stickstoff- und Thioamid-Schwefelatomen wird postuliert. IR- undRaman-Spektren vonPDTA und deuteriertemPDTA werden diskutiert.

     

Synthesis of obtusinin and 7-(3′-hydroxymethylbut-2′-enyloxy)-6-methoxy-2H-1-benzopyran-2-one

Obtusinin (1) has been synthesised by the reaction of 6-methoxy-7-(3-methylbut-2-enyloxy)-2H-1-benzopyran-2-one (3) with OsO₄. Synthesis of 7-(3-hydroxymethylbut-2-enyloxy)-6-methoxy-2H-1-benzopyran-2-one (2) has been achieved by the regiospecific oxidation of3 with SeO₂ followed by reduction of the formed aldehyde with KBH₄.

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Synthese von Obtusinin und 7-(3-Hydroxymethylbut-2-enyloxy)-6-methoxy-2H-1-benzopyran-2-on

Zusammenfassung Obtusinin (1) wurde über 6-Methoxy-7-(3-methylbut-2-enyloxy)-2H-1-benzopyran-2-on (3) mit OsO₄ synthetisiert. Die Darstellung von 7-(3-Hydroxymethylbut-2-enyloxy)-6-methoxy-2H-1-benzopyran-2-on (2) wurde mittels regioselektiver Oxidation von3 mit SeO₂, gefolgt von Reduktion des gebildeten Aldehyds mit KBH₄, bewerkstelligt.

     

Oxazepines and thiazepines,XX: CD-spectra of optically active 2-phenyl-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-ones and related 3-phenylthio-3-phenyl-propionic acid derivatives,and X-ray diffraction of one phenylethylamide

Summary The absolute configuration of (–)-(1R,3S)-4 has been determined by X-ray diffraction. The UV- and CD-spectra of the title compound8 and the intermediates for its synthesis are discussed. The stronger Cotton effects can be explained by application of the exciton theory to the observed CD-couplets. The CD of the lower homologue9 of known absolute configuration is in full agreement with that of homochirally analogue8.

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Oxazepine und Thiazepine, 20. Mitt.: CD-Spektren optisch aktiver 2-Phenyl-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-one und verwandter 3-Phenylthio-3-phenyl-propionsäure-Derivate und Röntgenstrukturanalyse eines Phenylethylamids

Zusammenfassung Die absolute Konfiguration von (–)-(1R,3S)-4 wurde durch Röntgenbeugung bestimmt. UV- und CD-Spektren der Titelverbindung8 und der Zwischenprodukte für ihre Synthese werden diskutiert. Die stärkeren Cottoneffekte können durch Anwendung der Excitontheorie auf die erhaltenen CD-Couplets erklärt werden. Der CD des niederen Homologen9 bekannter absoluter Konfiguration steht in voller Übereinstimmung mit dem des homochiral analogen8.

     

Über Dihydro-bzw. Tetrahydrospiro([1]benzopyran-2,4′(1′H)-pyrimidin)-2′(3′H)-one

On reaction of dihydro-4,4,6-trimethyl-2(1H)-pyrimidinone1 with o-hydroxybenzaldehydes, dihydro- and tetrahydrospiro([1]-benzopyran-2,4(1H)-pyrimidin)-2(3H)-ones resp.5, 6, 7 are formed.     

DMF acetals as alkylating and cyclizing agents: A facile route to substituted pyrazolo[3,4-d]pyrimidine-4,6(5H,7H)-diones

Summary Several 7-methyl-5-alkyl-2-vinylpyrazolo[3,4-d]pyrimidine-4,6(5H,7H)-diones were prepared. The successful cyclization and alkylation of 6-(-methylbenzylidenehydrazino)-1-methyluracils2a–d using dimethylformamide acetals at high temperature provided6a–d,7a–d, and8a–d. Treatment of6a–d and7a–d with acid afforded 7-methyl-5-alkylpyrazolo[3,4-d]pyrimidine-4,6(5H,7H)-diones9a,b; under the same conditions,3a–d reacted to 7-methylpyrazolo[3,4-d]-pyrimidine-4,6(5H)-dione (4) in good yield.

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DMF-Acetale als Alkylierungs- und Ringschlußreagentien: ein einfacher Weg zu substituierten Pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4,6(5H,7H)-dionen

Zusammenfassung Es wurden verschiedene 7-Methyl-5-alkyl-2-vinylpyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4,6(5H,7H)-dione hergestellt. Cyclisierung und Alkylierung der 6-(-Methylbenzylidenhydrazino)-1-methyl-uracile2a–d mit Hilfe von Dimethylformamidacetalen bei hohen Temperaturen ergab6a–d,7a–d und8a–d. Behandlung von6a–d und7a–d mit Säure lieferte die 7-Methyl-5-alkylpyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4,6(5H,7H)-dione9a,b; unter den gleichen Bedingungen reagierten3a–d in guter Ausbeute zu 7-Methylpyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4,6(5H)-dion (4).

     

Crystal and Molecular Structures of Phosphonolactone Derivatives of Chromone

The crystal structure of chromone hydrazonium salt (±)-1-hydroxy-1-oxo-3-phenyl-1,3-dihydro-1λ⁵-2,1-oxaphospholo[4,5-b]-4H-1-benzopyran-4-one (2) and its acid (±)-1-hydroxy-1-oxo-3-phenyl-1,3-dihydro-1λ⁵-2,1-oxaphospholo[4,5-b]-4H-1-benzopyran-4-one (3) have been solved. Condensed rings are almost planar, the P atom adopts nearly tetragonal geometry. The molecular packing is influenced by inter- and intramolecular contacts, which can be recognized as hydrogen bonds.