Fällungsanalyse im Mikrogrammbereich: Eine neue Methode

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Durchführung gravimetrischer Bestimmungen im Mikrogrammbereich wurde beschrieben; diese beruht im wesentlichen darauf, daß der Niederschlag nicht mehr zusammen mit dem Filter, sondern nach Überführen mit einem geeigneten Lösungsmittel in einem separaten Wägegefäß gewogen wird.Die dazu nötigen Geräte und deren Herstellung wurden beschrieben. Nach dieser Methode wurden folgende Bestimmungen mit zufriedenstellender Richtigkeit durchgeführt: 2,5–25g Al, 5–50g Cu und 5–50g Zn mit Oxin, 2,5–25g Fe(III) und 2,5–25g Ti(IV) mit N-Benzoyl-phenylhydroxylamin, 5–50g Ni und 5–50g Cu mit Salicylaldoxim, 2,5–50g Co(II) und 2,5–50g Fe(III) mit -Nitroso--naphthol sowie 5–50g Chlorid als Silberchlorid.

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Precipitation analysis in the microgram-scale: A new method

Summary A new method for gravimetric determinations in the microgram-scale is described. This method is based on the fact that the precipitate is not weighed together with the filter but is transferred to a separate weighingvessel using a suitable solvent. The necessary simple devices and their use are described. The following determinations were carried out with satisfying accuracy: 2,5–25g Al, 5–50g Cu and 5–50g Zn with Oxine, 2,5–25g Fe and 2,5–25g Ti withN-benzoylphenylhydroxylamine, 5–50g Ni and 5–50g Cu with salicylaldoxime, 2,52–50g Co and 2,5–50g Fe with -nitroso--naphthol and 5–50g chloride as silver chloride.

     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

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Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

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Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

Determination of traces of iron and gallium in high-purity aluminium

Summary A procedure is described suitable for determining iron and gallium down to the levels present in 99.999% pure aluminium. Copper, cobalt, manganese, and lanthanum do not interfere. A single determination takes about two hours.The precision of the method is within 0.1g iron at the 2-g iron level and within 0.4g of gallium at the 2-g gallium level per gram of metal.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Bisen und Gallium in 99,999%igem Aluminium wird beschrieben. Kupfer, Kobalt, Mangan und Lanthan stören nicht. Eine Einzelbestimmung dauert ungefähr 2 Stunden. Die Genauigkeit des Verfahrens beträgt 0,1g Fe und 0,4g Ga bei Anwesenheit von 2g des betreffenden Elementes pro Gramm Metall.

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Résumé On décrit un procédé permettant le dosage du fer et du gallium jusqu'aux teneurs présentes dans l'aluminium pur à 99,999%. Le cuivre, le cobalt, le manganèse et le lanthane n'interfèrent pas. Un seul dosage demande environ 2 heures.La précision de la méthode est de 0,1g de fer pour 2g de fer présent et de 0,4g de gallium pour 2g de gallium présent par gramme de métal.

     

Selective determination of neodymium and erbium in mixtures with other lanthanides by second-derivative spectrophotometry of complexes with benzoyl-indan-1,3-dione and cetylpyridinium chloride

The absorption spectra of 4f electron transitions of the neodymium and erbium complexes with benzoyl-indan-1,3-dione and cetylpyridinium chloride have been studied by conventional and derivative spectrophotometry. The second-derivative spectrum has been used to eliminate the interference of the other lanthanides, and to increase the sensitivity by a further factor of 4–6. Beer's Law is obeyed for 6–29 g/ml Nd and 7–33 g/ml Er. The relative standard deviations evaluated from 10 independent determinations of 5.0 g/ml Nd and Er were 1.1% (Nd) and 1.6% (Er). The detection limits obtained from the sensitivity of the calibration graphs and 3s _b, (standard deviation of the blank,n = 11) were 0.63 g/ml Nd and 0.61 g/ml Er. The quantification limits (10s _b) were 2.1 g/ml Nd and 2.0 g/ml Er. A method for the direct determination of neodymium and erbium in rare earth mixtures with good accuracy and selectivity is proposed.     

Photometrische Bestimmung von Zink mittels Indo-oxins

Zusammenfassung Es wird eine photometrische Zinkbestimmung für Konzentrationen von 0,1 bis 100g Zn/ml beschrieben. Die Eigenart der Reaktion mit Indo-oxin macht eine Einteilung der überhaupt zu erfassenden Konzentrationen in die Bereiche von 100 bis 10g, bzw. von 10 bis 1g, bzw. von 1 bis 0,1g Zn/ml erforderlich. Die optimalen Bedingungen für die analytische Untersuchung dieser einzelnen Konzentrationsbereiche werden angegeben. Der Fehler der einzelnen Bestimmungen beträgt ±1%.

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Summary A photometric method is described for the determination of zinc at concentrations of 0.1 to 100g Zn/ml. The singularity of the reaction with indooxine makes it necessary to segregate the concentrations to be determined into the ranges 100 to 10g, or 10 to 1g, or 1 to 0.1g Zn/ml. The optimal conditions for the analytical investigation of these single concentration ranges are given. The error of the single determinations is ±1%.

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Résumé On décrit un procédé pour le dosage photométrique du zinc pour des concentrations de 0,1 à 100g de zinc par ml. L'aspect particulier de la réaction avec l'indo-oxine rend nécessaire un partage, en général, en différentes zones de concentrations appropriées, soit de 100 à 10g, soit de 10 à 1g, soit de l à 0,1g de zinc par ml. Les conditions optimum pour la recherche analytique de ces conditions de concentration particulières sont données. L'erreur des dosages isolés s'élève à ±1%.

     

Simultaneous determination of cobalt,nickel and iron by multi-wavelength spectrophotometry

A method for the simultaneous spectrophotometric determination of cobalt, nickel and iron based on the formation of their complexes with 1,5-bis(di-2-pyridylmethylene) thiocarbonohydrazide is proposed. The absorption curves of these complexes overlap severely in the scanning range 390–510 nm. The analyte concentrations are calculated by a least squares fit of the pure spectra to the mixture spectra, which therefore makes the simultaneous determination of these metallic ions possible without tedious pretreatment. The detection limits afforded by the proposed method range from 0.05 g/ml for Fe and Ni to 0.1 g/ml for Co. Root-mean-squared errors of prediction of 0.085 g/ml for Co, 0.048 g/ml for Ni and 0.1172 g/ml for Fe were obtained using the wavelength range 400–510 nm and 0.147 g/ml for Co, 0.107 g/ml for Ni and 0.127 g/ml for Fe using the wavelength range 420–434 nm. The effect of interferences is studied and the proposed method is applied to analysis for the above elements in synthetic samples and real samples, such as biological materials and alloys.     

Bestimmung von Chlorid in konzentrierten S?uren durch inverse Polarographie am h?ngenden Quecksilbertropfen

Zusammenfassung Chlorid im ppm-Bereich wird in konzentrierter Phosphorsäure, Schwefelsäure und Perchlorsäure mit der inversen Polarographie am hängenden Quecksilbertropfen bestimmt. Das Elektrolysepotential gegen eine Silber-Silberchloridelektrode beträgt +0,3 Volt. Bei diesem Potential ist es nicht erforderlich, den Sauerstoff in den Probelösungen durch Stickstoff oder Wasserstoff zu entfernen. Die relative Standardabweichung des Verfahrens ist bei 0,5, 2 und 5 g Chlorid/ml 2%. Unter den angegebenen Bedingungen ist die Nachweisgrenze 0,1 g/ml; sie läßt sich noch mit Sicherheit auf 0,01 g/ml herabsetzen. Bromid und Jodid stören die Bestimmung. In konzentrierter Salpetersäure gelang bis jetzt die Chloridbestimmung noch nicht. Untersuchungen darüber sind zur Zeit im Gange.

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Summary Chloride can be determined in the ppm range in concentrated phosphoric, sulphuric, and perchloric acids by inverse polarography with the hanging mercury drop. The electrolysis potential vs. Ag-AgCl electrode is +0.3 volt. At this potential removal of oxygen from the sample solution by nitrogen or hydrogen is not necessary. The relative standard deviation for concentrations of 0.5, 2 and 5 g of chloride/ml has been found to be 2%. The limit of detection is 0.1 g/ml on the conditions described, but is believed to be improvable to 0.01 g/ml. Interferences are caused by bromide and iodide. The determination of chloride in concentrated nitric acid has been not successful so far, but further investigations are going on.

     

Colorimetric determination of vanadium with 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline after paper-chromatographic separation from interfering ions

Summary 5,7-Dibromo-8-hydroxyquinoline is recommended as reagent for the colorimetric determination of vanadium. The absorption is measured at 394 nm. Interfering ions are removed by paper chromatography with a collidine containing solvent. With amounts of 45–120 g of vanadium an error of ± 1 g has been obtained.

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Zusammenfassung Zur colorimetrischen Vanadiumbestimmung wird 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin als Reagens empfohlen. Die Messung erfolgt bei 394 nm. Störende Ionen werden durch Papier-Chromatographie mit einem collidinhaltigen Fliemittel entfernt. Der Fehler betrug ±1 g bei Vanadiummengen von 45–120g.

     

Zur colorimetrischen Bestimmung von 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat (DDVP)

Zusammenfassung Die Farbreaktion von DDVP mit Resorcin wird untersucht und so empfindlich gestaltet, daß damit noch 0,05 g DDVP in 1 ml Lösung bestimmt werden können.In Luft verdampftes DDVP wird in Wasser absorbiert und bis zu einer unteren Grenze von 5 g DDVP im Kubikmeter Luft bestimmt.

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Summary The colour reaction of DDVP with resorcin is investigated and rendered so sensitive that as low an amount as 0,05 g of DDVP in 1 ml solution can be determined.DDVP evaporated in air is absorbed in water and determined down to a bottom limit of 5 g DDVP per cubic metre.

     

Determination of phosphorus,sulfur and chlorine in high-purity aluminium

Multi-step procedures for the determination of phosphorus, sulfur and chlorine are described and tested against established methods and on reference materials. Phosphorus is separated as hydrogen phosphide, extracted as phosphomolybdic acid, reduced to molydenum blue and measured photometrically (detection limit 0.05 g/g). Sulfur is separated after reduction as hydrogen sulfide or by means of pyrohydrolysis and measured by ICP-OES (detection limit 0.1 g/g). Chloride can be measured by ion chromatography after pyrohydrolytic separation (detection limit 0.1 g/g). The determination of sulfur was also successfully tested on copper and steel samples.Dedicated to Professor Günther Tölg on the occasion of his 60th birthday     

Application of l-cysteine-capped nano-ZnS as a fluorescence probe for the determination of proteins

Nanometer-sized l-cysteine-capped ZnS particles have been synthesized and used as a fluorescence probe to investigate the effect of proteins on fluorescent intensity. With =190 nm, maximum and constant synchronous fluorescence enhancement was produced at 267 nm and pH 5.12 in the presence of proteins. A highly sensitive synchronous fluorescence method for the rapid determination of proteins has been developed. Under optimum conditions, calibration graphs are linear over the range 0.03–8.0 g mL^–1 for bovine serum albumin (BSA), 0.01–6.0 g mL^–1 for human serum albumin (HSA), 0.05–8.0 g mL^–1 for -globulin (-G), and 0.04–4.0 g mL^–1 for ovalbumin, respectively. The relative standard deviations of seven replicate measurements were 1.75% for 1.0 g mL^–1 BSA, 1.90% for 1.0 g mL^–1 HSA, 1.65% for 1.0 g mL^–1 -G, and 2.32% for 1.0 g mL^–1 ovalbumin.     

Untersuchungen zur Bestimmung von Spurenelementen in Blutserum mit Hilfe der Totalreflexions-R?ntgenfluoreszenzanalyse

Summary The quantitative determination of trace elements in human blood serum by Total Reflection X-Ray Fluorescence Analysis (TXRF) is influenced by absorption- and reflection-effects caused by the organic (proteins) and inorganic (P, S, Na, K, Ca, Cl) matrices. To minimize these effects we have developed a sample preparation technique based on the decomposition of the organic matrix and followed by the separation of the trace elements from the organic matrix by ion-exchange. The described method enables the simultaneous determination of K (1584 g), Ca (666 g), Fe (22 g), Cu (9.6 g), Zn (8.8 g), Se (0.97 g), Sn (1.3 g), Pb (0.12 g) and Rb (1.6 g) (obtained values in parentheses).

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Herrn Prof. Dr. G. Tölg zum 60. Geburtstag gewidmet     

Semiquantitative estimation of the mycotoxins citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M1 and penicillic acid on thin-layer chromatograms with a grey scale

Summary Spots of citrinin, ochratoxin A, aflatoxin M₁ and penicillic acid on thin-layer chromatograms can be semi-quantitatively estimated by using a grey scale, commonly used in photo laboratories. The detection limits are 0.01 g for citrinin, 0.006 g for ochratoxin A, 0.002 g for aflatoxin M₁ and 0.01 g for penicillic acid. Standard curves for these mycotoxins are given.

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Halbquantitative Bestimmung der Mycotoxine Citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M₁ und Penicillinsäure auf Dünnschicht-Chromatogrammen mit Hilfe eines Graukeils

Zusammenfassung Mit Hilfe eines in Photolabors gebräuchlichen Graukeils können dünnschicht-chromatographische Flecke der obengenannten Mycotoxine halbquantitativ bestimmt werden. Die Nachweisgrenzen betragen 0,01 g für Citrinin, 0,006 g für Ochratoxin A, 0,002 g für Aflatoxin M₁ und 0,01 g für Penicillinsäure. Eichkurven werden angegeben.

     

Salicylhydroxamic acid as an analytical reagent

Summary Salicylhydroxamic acid has been used as a colorimetric reagent for the estimation of uranium, vanadium, molybdenum and iron. It permits the direct estimation of vanadium in presence of molybdenum and uranium, though iron interferes, while the estimation of uranium or molybdenum is not possible in presence of each other or of vanadium. The vanadium complex can be removed from solution by extraction with ethyl acetate and estimated colorimetrically between p_H 0.8 to 3.5. This permits its determination in steels after removal of iron. Sensitivity: U 0.1 g, V 0.017 g, Mo 0.015 g, Fe 0.0125 g.     

Determination of traces of sodium alkylbenzenesulphonate by high-performance liquid chromatography. Application to water

Summary For the trace determination of sodium alkylbenzenesulphonate (ABS) by HPLC the following conditions were employed: Shimadzu ZORBAX SIL Column (5 m, 4.6 mm i.d. x 150 mm) as stationary phase, 0.2% ammoniaethanol (v/v) as mobile phase, UV detector at 225 nm, injection volume 12 l. The chromatograms of ABS were simple and sharp (detection limit of ABS 0.02 g in 12 l of ethanol). The calibration curves of ABS were linear in a concentration range of 0.03 0.3 g in 12 l of ethanol. In the case of linear sodium dodecylbenzenesulphonate positive errors of 1 4% were caused by non-ionic surfactants or laurylsulphate (6 times excess), 10 50% positive errors were caused by 2 6 times excess of household detergents.Standard water samples containing ABS were treated with a weak base anion-exchange resin, the adsorbed ABS were eluted, and then determined either by HPLC or by the methylene blue spectrophotometric method. Recoveries of ABS in water were about 92 107% by HPLC.

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Bestimmung von Spuren Natriumalkylbenzolsulfonat mit Hilfe der HPLC. Anwendung auf Wasser

Zusammenfassung Für die Spurenbestimmung von Natriumalkylbenzolsulfonat (ABS) durch HPLC werden die folgenden Bedingungen empfohlen:Shimadzu ZORBAX SIL (5 m, 4,6 mm x 150 mm) als stationäre Phase, 0,2% Ammoniak/Ethanol als mobile Phase, UV-Detektor bei 225 nm, Injektionsvolumen 12 l. Die erhaltenen Chromatogramme sind einfach und scharf (Nachweisgrenze 0,02 g in 12 ml Ethanol). Die Eichkurven sind im Konzentrationsbereich von 0,03–0,3 g in 12 l Ethanol linear. Im Falle des linearen Natriumdodecylbenzolsulfonats werden bei Anwesenheit von nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen oder von Laurylsulfat in 6fachem Überschuß positiver Fehler von 1–4% erhalten; bei 2–6fachem Überschuß von Haushaltswaschmitteln ergeben sich positive Fehler von 10–50%.Standard-Wasserproben werden zunächst einer Behandlung mit einem Anionenaustauscher unterzogen, die adsorbierten ABS eluiert und durch HPLC oder nach der Methylenblaumethode analysiert. Wiederfindungsraten liegen bei 92–107%.

     

Platinum concentration in silicone breast implant material and capsular tissue by ICP-MS

Inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) was used to determine the concentration of platinum (Pt) in silicone breast implant gel (range, 0.26–48.90 g g^–1 Pt; n=15), elastomer (range, 3.05–28.78 g g^–1 Pt; n=7), double lumen (range, 5.79–125.27 g g^–1 Pt; n=7), foam (range, 5.79–8.36 g g^–1 Pt; n=2), and capsular tissue (range, 0.003–0.272 g g^–1 Pt; n=15). The results show that very high levels of Pt are present in the encasing elastomer, double lumen, and foam envelope materials. Silicone breast implants can be a source of significant Pt exposure for individuals with these implants.