过渡金属对分子筛担载Pd催化剂上CO氧化性能影响

分别采用共浸和连续浸渍法制备了一系列添加过渡金属的Pd-M-Ox-NaZSM-5(M=Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Mo，Zr等)负载型催化剂．以CO氧化为探针反应，考察了不同制备方法对CO氧化性能影响，结果表明共浸法制备的各催化剂其活性明显优于连续浸渍法．详细考察了反应温度、Fe含量、氢气预还原、空速以及水蒸气等对共浸Pd-Fe-Ox-NaZSM-5催化剂上CO氧化行为影响，并应用XRD和XPS等手段对催化剂体相结构和表面状态进行了表征．结果表明：加入Fe2O3可明显提高Pd/NaZSM-5催化剂活性，且催化CO氧化的转化率随反应温度及Fe含量增加而增加；空速增加以及H2预还原作用导致Pd-Fe-Ox-NaZSM-5活性有所降低；催化剂对水蒸气较为敏感．XRD测试结果表明催化剂中Pd组分处于较高分散状态，以红铁矿形式存在的Fe2O3的引入，促进了Pd物种在NaZSM-5载体上的分散．表面XPS分析证实Fe2O3与Pd物种间存在较强的相互协同作用，且催化剂表面Pd物种处于较高氧化状态．Pd的高分散及其与Fe2O3的相互协同作用是共浸催化剂具有高活性的关键因素．     

离分子负载金属催化剂在加氢反应的应用

本文以金属活性组分为序对各种高分子负载加氢催化剂的活性组分存在形式，高分子载体种类和加氢底物进行了归纳和总结，引用文献２１７篇。     

负载铑原子簇催化剂的一氧化碳加氢反应

本文报导Rh_4(CO)_(12)/SiO_2催化剂的CO加氢反应及锰,锂的助剂作用。同传统的RhCl_3/SiO_2相比,负载原子簇催化剂具有更好的反应活性。锰促进了CO转化率提高一个数量级以上。锂降低了CO加氢活性。Rh_4(CO)_(12)-MnCl_2-LiCl/SiO_2催化剂既保持高的反应活性,又提高了C_2-含氧化物选择性。XPS和IR谱表明,锰稳定了低氧化态铑离子并通过与铑的联合作用,促进对CO分子的活化,因此改善了催化剂反应性能。ESR揭示了在Rh_4(CO)_(12)-MnCl_2/SiO_2中铑、锰的相互作用,初步地讨论了与此有关的CO加氢反应机理。     

负载型双金属簇催化剂的多相一氧化碳加氢反应性能

负载型双金属簇催化剂的多相一氧化碳加氢反应性能索全伶，李晔（内蒙古工业大学化学工程系，呼和浩特０１００６２）殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词一氧化碳加氢，多相催化，双金属簇催化剂，钾效应。１．引言异核金属羰基簇作...     

由HRuCo3(CO)12制备的催化剂上CO加氢反应中含氧产物分布与表面酰基的关系

由ＨＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２制备的催化剂在ＣＯ加氢反应中，若在初始阶段或温度较低的条件下，含氧产物大部分是甲醇；若增加反应时间或提高反应温度，Ｃ２含氧化合物则是主要产物。原位红外光谱揭示了甲酰基和乙酰基分别是形成甲醇和Ｃ２含氧化合物的中间体，而且乙酰基来自甲酰基与甲基的相互作用。     

铑基CO加氢制乙醇催化剂的FTIR研究

用ＦＴＩＲ的Ｒｈ／ＣｅＯ２／ＳｉＯ２系列ＣＯ加氢制乙醇催经剂进行了研究，在Ｈ２流中升温处理时，吸附ＣＯ的脱附温度低于Ｎ２气流中ＣＯ的脱附温度，ＣｅＯ２的加入进一步降低了Ｎ２和Ｈ２气流中ＣＯ的脱附温度，在Ｈ２气流中升温处理时，相邻双羰基峰的低波数峰迅速消失，而高波数峰变得不对称，ＦＴＩＲ结果表明，在ＣＯ加氢反应中，催化剂表面上生成了Ｒｈ（Ｈ）ＣＯ物种，反应的速度决定步骤很可能是这一物种的进一步反应，     

茂基稀土配合物催化纳米镁粉的加氢反应

Organo lanthanide complex (C 5Me 5)NdCl 2·LiCl has been found to be an efficient catalyst for the hydrogenation of nanometric magnesium powder. This magnesium powder was generated by the thermal decomposition of magnesium anthracene in THF at 90～150 ℃ under vacuum. Suitable temperatures for the catalytic hydrogenation of nanometric magnesium powder are between 150～185 ℃ which are much lower than that of the nanometric magnesium powder without catalyst.     

六羰基金属在沸石上的热分解研究

本文对六羰基金属化合物M(CO)_6(M=Cr、Mo、W)在Y型沸石上的热分解进行了程序升温分解质谱和原位红外光谱的研究,并初步讨论了这些六羰基金属在不同碱金属交换沸石上的不同行为,发现M(CO)_6在沸石上热分解能形成相对稳定的中间体“M(CO)_3”。六羰基化合物开始分解的温度以Mo为最低:MoMo>Cr。     

非水ZSM-48负载铁钾催化剂在CO+H_2反应中的性能研究

本文将非水体系合成的ZSM-48沸石负载铁钾催化剂用于由合成气制备低碳烯烃的反应中。分别用XRD,SEM、TPR对ZSM-48沸石和K-Fe/ZSM-48催化剂进行了表征。程序升温还原(TPR)技术表明,钾加入改变了ZSM-48催化剂的还原性质。ZSM-48硅铝比、晶体形貌和铁、钾含量对催化反应具有不同程度的影响。适当选择沸石形貌等因素,合成产品中C_2—C_4烯烃选择性可达54%,烯烷比为5.O。     

原料气中添加CO对CO_2在铜基催化剂上加氢反应的促进作用(英文)

研究了CO2在Cu－Zn－Al催化剂上的加氢合成甲醇反应。发现在原料气中添加少量的CO可提高甲醇的选择性和收率。TPD和TPSR结果表明,CO占据催化剂表面部分活性位并抑制CO2的逆水煤气转换,促进了甲醇的生成。     

锰基催化剂上CO2加氢反应性能的研究

研究了Ｍｎ基催化上ＣＯ２的加氢反应性能，结果表明：ＣＯ２活化吸附量的增加有利于ＣＯ２转化率的提高。Ｍｎ具有较好的ＣＯ２加氢生成ＣＯ的催化活性，ＣｕＯ，Ｆｅ２Ｏ３的ＺｎＯ的加入使催化剂活性得到进一步的提高；ＮｉＯ的加入增加了催化剂的Ｈ２活化吸附量，从而使催化剂对ＣＨ４的选择性得到提高，同时使ＣＯ２的转化率与Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３相比略有下降。     

CO2加氢生成醋酸的研究

ＣＯ２加氢生成醋酸的研究范宾张成芳陆岗俞丰倪燕慧（华东理工大学化工工艺研究所，上海２００２３７）关键词二氧化碳加氢，醋酸，铑催化剂关于ＣＯ２加氢直接生成醋酸，国内外学者研究得很少，日本的Ｎｏｒｉｇｕｋｉ报道了［１］在ＣＯ２催化加氢反应中有少量醋...     

HYDROGENATION OF PHENOL AND CRESOLS CATALYZED BY CHITOSAN SUPPORTED PALLADIUM COMPLEX AT MILD CONDITIONS

A natural polymer catalyst, sillca-supported chitosan palladium complex (abbr. asSiO_2-CS-Pd) was found to catalyze the hydrogenation of phenol and cresols to correspond-ing cyclohexanones in high yield and 100% selectivity at 70℃ and 1.01325×10~5 Pa mildconditions. N/Pd molar ratio in the complex, temperature and solvents have much infiuenceon the reaction. The reactivity order of reactants was found to be: phenol >m->p->o-cresol. The catalyst is stable during the reaction and could be repeatedly used for severaltimes without much decrease in its catalytic activity.     

CO在担载Ru催化剂上的吸脱附作用及其表面加氢反应

研究了担载于Al_2O_3和ZrO_2上的以Ru_3(CO)_(12)为前体的[Ru]和以RuCl_3为前体的Ru催化剂的TPR特性、CO吸脱附行为及其表面加H_2反应。担载于Al_2O_3上的[Ru]和Ru催化剂上部分物相较担载于ZrO_2上者难于还原。CO在氧化[Ru]催化剂上主要以Ru(CO)yO_2表面络合物形式存在,在还原[Ru]和Ru、以及氧化Ru催化剂上CO以吸附物种形式存在。在Ru离子上的CO比在Ru原子上者难于脱附。以ZrO_2为载体的[Ru]和Ru催化剂上的CO加H_2生成CH_4的性能显著优于以Al_2O_3为载体者,担载[Ru]催化剂上的CO加H_2性能略优于担载Ru催化剂。     

PROBING STUDY OF Rh CATALYSTS ON DIFFERENT SUPPORTS IN CO HYDROGENATION

Rh catalysts on SiO₂ and CeO₂ were studied in CO hydrogenation by adding probing molecules during the reaction. The results demonstrate that alkanes were not formed through the oxygen-containing intermediates, e.g. methanol, ethanol or acetaldehyde. Ethanol and acetaldehyde were not produced through the formation of methanol. Acetaldehyde was not formed through ethanol dehydrogenation, however, ethanol was formed through the hydrogenation of acetaldehyde and CeO₂ itself can catalyze the hydrogenation of acetaldehyde.     

INFLUENCE OF VOCl_2-ADDITIVE IN Rh CATALYST ON CO HYDROGENATION

The influence of VOCl2 additive in the supported Rh catalysts derived from both Rh2 (CO )4 Cl2 and RhCl3 on CO hydrogenation was investigated. The VOCl2 additive as a promoter can effectively enhance the CO conversion and catalytic selectivity to ethanol. This effect is caused by the interaction of Rh with vanadium promoter. It is found that the Rh centers on which the gem- adsorbed CO could be formed are main active sites. The Rh2(CO)4Cl2 complex is better than the RhCl3 salt as the precursor of the Rh catalyst for the CO hydrogenation to ethanol.