钌(Ⅱ)-邻菲咯啉偶合化学发光法测定 Fenton反应产生的羟自由基

提出了一种测定Fenton反应产生羟自由基的偶合化学发光分析法.羟自由基与苯甲酸发生羟化反应后生成的羟基苯甲酸能增大钉(Ⅱ)邻菲咯啉-Ce(Ⅳ)化学发光反应的发光强度.用化学发光法测定羟基苯甲酸的含量可间接测定自由基的生成量.拟定的方法,简单、灵敏度高,可用于筛选羟自由基消除剂.     

三邻菲咯啉合亚钌-亚硫酸根-过二硫酸钾化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了－菲咯啉）化学发光测定亚硫酸盐的方法。亚硫酸盐的浓度与化学发光强度在1．75×10－7～1．25×10-4mol／L范围内呈正比。检出限为6×10－9mol／L,4×10－5mol／L亚硫酸盐溶液9次测定的相对标准偏差为1．4％。该方法用三乙醇胺作为吸收液成功地测定了空气中的二氧化硫。     

铜(Ⅱ)-邻菲咯啉-(邻菲咯啉-5,6-二酮)络合物的合成及其同脱氧核糖核酸的作用

以邻菲咯啉（phen)、邻菲咯啉－5，6－二酮（dione)为配体首次合成了高氯酸邻菲咯啉－邻菲咯啉－5，6－二酮（Ⅱ）。用荧光光谱，摩尔比，粘度，MLCT减色效应，平衡常数以及荧光能量转移研究了各合物与鱼精子DNA的结合情况，证实了该络合物与DNA存在插入作用。基于络合物对DNA能量转移造成荧光量子产率比值（Φλ/Φ320）的降低，解释了不同波长激发光下，荧光发射峰在加入DNA后产生猝灭和增强两种绝然不同的现象。     

钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用

讨论了钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物[Ru(phen)2dppz]2 (phen=1,10 菲咯啉,dppz=吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)的电化学行为,在pH1.8的H2SO4底液中,该化合物在裸玻碳电极上有一对可逆峰,峰电位分别在-0.161V和-0.195V(vs.SCE)。用单阶跃计时库仑法测得在玻碳电极上的最大吸附量Γmax为7.84×10-11mol cm2,吸附系数β0为7.90×105L mol,在电极上的吸附行为符合Langmiur吸附等温式。实验过程中发现该化合物对亚硝酸根的还原起催化作用,并对其催化机理进行了研究。     

不对称三邻菲咯啉钌（Ⅱ）配合物的合成,电化学与荧光光谱（Ⅱ）

设计并合成了一种新化合物５－（３－溴丙酰）胺－１，１０－邻菲咯啉，ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ａ），和一种新型电化学发光（ＥＣＬ）传感器活性材料Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２［ｐｈｅｎ－ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ］（ＰＦ４）２（ｂ），利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构。同时，还研究了化合物ｂ的荧光光谱和电化学行为。     

钌（Ⅱ）—邻菲咯啉偶合化学发光法测定Fenton反应产生的羟自由基

提出了一种测定Ｆｅｎｔｏｎ反应产生羟自由基的偶合化学发光分析法。羟自由基与苯甲酸发生烃化反应后生成的羟基苯甲酸能增大钌（Ⅱ）邻菲咯啉－Ｃｅ（Ⅳ）化学发光反应的发光强度。用化学发光法测定羟基苯甲酸的含量可间接测定自由基的生成量。拟定的方法,简单,灵敏度高,可用于筛选羟自由基消除剂。     

1,10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2).1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.329 0(4)(A),b=12.370 0(3)(A),c=6.395 6(16)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1 133.5(5)(A)~3,Z=14,Dc=2.521 g·cm~(-3),μ=12.430 mm~(-1),F(000)=789,最终偏离因子R=0.039 8,wR=0.114 7.2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.810 0(4)(A),b=10.951 0(4)(A),c=17.3670(7)(A),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1 842.5(12)(A)~3,Z=4,Dc=1.292 g·cm~(-3),μ=0.095mm~(-1),F(000)=732,最终偏离因子R=0.091 2,wR=0.334 9.     

不对称三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光光谱(Ⅱ)

设计并合成了一种新化合物5-(3-溴丙酰)胺-1,10-邻菲咯啉,phen-NHCOCH2CH2Br(a),和一种新型电化学发光(ECL)传感器活性材料Ru(phen)2[phen-NHCOCH2CH2Br](PE6)2(b),利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证了其组成和结构.同时,还研究了化合物b的荧光光谱和电化学行为.     

邻菲啰啉-H_2O_2-Sn(Ⅳ)化学发光体系的研究

测定痕量锡可采用分光光度法、荧光分析法等。目前,高灵敏度的化学发光分析法已用于多种金属离子的分析,但是,锡的化学发光分析尚未见报道。本文采用的反相流动注射化学发光分析(rFIA-CL)法是以试样作载流,定量注入试剂到试液流中的一种分析新技术。rFIA法能在一定程度上克服基线漂移,提高分析灵敏度,减少试剂消耗,且重现性好。我们观察到邻菲啰啉(phen)在碱性介质中被H_2O_2氧化时有较强的化学发光,痕量Sn(Ⅳ)对     

锌(Ⅱ)-邻菲咯啉络合物极谱吸附波测定微量锌

在 p H 1 0 .0 6的 0 .0 87mol L氨 氯化铵缓冲体系中 ,锌 ( ) 邻菲咯啉络合物在单扫描示波极谱仪上于 - 1 .0 6V( vs.SCE)处产生一灵敏的吸附还原波。其 2 .5次微分极谱波灵敏度高 ,波形好 ,峰峰值 epp″与锌 ( )的浓度在 4 .0× 1 0 - 8～ 2 .5× 1 0 - 6mo L 范围内呈良好的线性关系 ,其检出限为 1 .0× 1 0 - 8mol L Zn( )。该法用于微量锌测定 ,结果较好。     

菲咯啉类有机钌络合物的合成及其光谱分析

近年来,为寻找性能更优良的荧光材料人们作了很多努力,在有机过渡金属化合物研究方面,取得了较大进展^[1,2].     

VO(Ⅱ)-脯氨酸-邻菲咯啉三元体系的溶液结构及其波谱

本文测定了ＶＯＳＯ_４与脯氨酸（Ｐｒｏ）、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）在不同酸度（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＰＲ波谱,根据不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱变化,利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则,并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构。利用波谱参数计算了配合物的键参数,利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了它们的成配特性。结果表明,随着取代水分子的配体（Ｐｈｅｎ或Ｐｒｏ）数目增加,键参数减小,配合物共价性增强,同时得出Ｐｈｅｎ与ＶＯ（Ⅱ）配位能力比Ｐｒｏ强得多。     

一种螺旋形三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成、电化学和荧光行为(英)

制备了１ 种新的邻菲咯啉衍生物５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉在ＤＭＦ中,以ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ,５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉和六氟磷酸钠为原料合成了电化学发光传感器活性材料六氟磷酸三（５ － 硬脂酰胺邻菲咯啉） 合钌（ Ⅱ） ．以红外光谱、高分辨核磁共振氢谱和激光解吸电离飞行时间质谱确证了标题化合物的结构,并讨论了其谱学特征．利用荧光光谱和循环伏安技术研究了标题化合物的电化学和荧光性质．     

动力学光度法测定痕量邻菲咯啉

在稀醋酸介质中,痕量邻菲咯啉对高碘酸钾氧化玫瑰桃红R褪色反应有明显的催化作用,据此建立了测定邻菲咯啉的催化动力学光度法。讨论了反应的动力学参数。方法的线性范围为0．005—0．1mg／L;检出限为3.0μg／L。方法灵敏度高,简便,快速,选择性好,用于合成水样及废水、河水中邻菲咯啉含量的测定,结果满意。     

锡—邻菲咯啉络合物吸附极谱波的研究及应用

研究了锡－邻菲咯啉体系的极谱行为，在ｐＨ＝２．５０的０．１０ｍｏｌ／Ｌ氯乙酸－氯乙酸钠介质中，在单扫描极谱上，Ｓｎ－邻菲咯啉络合物于－０．４１Ｖ电位处产生一良好的吸附还原波。波高与Ｓｎ的浓度在２．０×１０＾－８－４．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系；检出限为１．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ Ｓｎ，对合金标样中的锡进行测定，取得了满意的结果。     

铕(Ⅲ)水杨酸邻菲咯啉三元配合物性质研究

合成了Eu3+的水杨酸和邻菲咯啉三元配合物,其组成为Eu(Hsal)3phen,用IR,UV,XPS研究配合物的性质和成键特征.结果表明,Hsal-的羧基、phen的两个氮原子均与Eu3+离子呈双齿配位,形成配合物后芳香环上的共轭性减小.用循环伏安法研究了配合物在玻碳电极上的电化学行为,发现配合物的电化学可逆性比游离Eu3+离子差,不同底液对配合物的电化学行为有影响.     

2-(3-吡唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉的合成

以邻菲咯啉-5,6二-酮和3醛-基吡唑为原料,合成了一种新的配体——2-(3吡-唑基)咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR及MS表征。研究了1的电子吸收和荧光性质。     

磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜三元配合物的合成与表征

合成了磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜酸钠和磺基水杨酸·5 硝基邻菲咯啉合铜酸钠配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析对配合物的组成和结构进行了表征.