自旋捕捉剂研究新进展

在对自旋捕捉技术发展简单回顾的基础上，着重评述近十年来自旋捕捉剂的合成，结构与性能关系以及自旋捕捉－＝ＥＳＲ技术应用的研究状况，并讨论了自旋捕捉剂的合成设计和发展前景。     

一种研究活泼中间体的简便方法——自旋捕捉技术

本文介绍了一种检测短寿命自由基的简便方法——自旋捕捉技术.扼要地阐述了它的原理.列举了常用的自旋捕捉剂并比较了它们彼此间的优缺点.对它们与典型的自由基进行加成反应所形成的自旋加合物的ESR谱图进行了解析.同时列举了一些在生物研究中应用该技术的实例,从一个侧面说明它是研究各种反应中产生的活泼中间体具有化学特色的好方法.     

氧化锌分散体光反应产生的自由基中间体

溶液中光诱导的电子转移反应已进行了大量的研究。而半导体粉末在水相或非水溶剂中的光化学研究也与自俱增^[1-3]。这种光化学与成像体系、太阳能转换以及光催化或污物的光降解有关。因此,越来越引起人们的重视。     

ESR自旋稳定化技术在漆酶化学中的应用

用ESR自旋稳定化技术对十六个儿茶酚类底物的漆酶催化氧化反应进行了ESR追踪,捕获到相应的半醌自由基．结果表明,ESR自旋稳定化技术的运用,开辟了一条在静态条件下用漆酶／O2体系获取高稳态浓度半醌自由基的有效途径．     

抗坏血酸与过氧化氢反应的自旋捕捉-ESR研究

利用自旋捕捉-ESR方法研究了分析纯抗坏血酸(Aa)与医用维生素C注射液(Vc)的自氧化和过氧化氢反应,在自氧化反应中只观察到去氢抗坏血酸负离子基A-.,而与过氧化氢反应时除观察到A-.外,还观测到另外数种自由基,经计算机拟合后得到这些自由基或其5,5-二甲基-1-吡咯啉-1-氧化物(DMPO)加合物的ESR谱参数,在此基础上推测出该反应的机理.     

溴化银微晶和羧酸盐水溶液体系中的光生自由基的形成

利用ESR电子自旋捕捉技术,研究了甲酸钠,乙酸钠,草酸钾等羧酸盐的水溶液及其含有AgBr的分散体系在不同光照条件下自由基的产生.结果表明:某些羧酸盐(特别是甲酸盐)自身具有光解性,而且AgBr的存在对其光解过程有促进作用.这对研究羧酸盐掺杂乳剂尤其是甲酸盐掺杂乳剂的增感机理有重要意义.     

Eu2+在多相体系中的发光

研究了基质结构与离子半径的形成关系和Eu     

多相高分子体系中的粘弹相分离行为

相分离广泛存在于各种凝聚态物质中.根据局部浓度的变化形式,可将相分离分为固体模型(model B)和流体模型(model H),这两种模型适用于动力学对称的体系.近年来,Tanaka发现在一些动力学不对称的多组分高分子体系里存在一种新的相分离模式,其相分离过程分为动力学过程可用一个普适的粘弹模型来进行描述.动力学不对称可由体系中两组分间大的尺寸差异或玻璃化温度差异引起.本文介绍了多相高分子体系中产生粘弹相分离的原理及其基本特征,并讨论了模量、粘度、填料等因素对粘弹相分离动力学过程及多相体系微观结构的影响.     

对位取代苯磺酸钠在溶液及界面的光反应研究

用自旋捕捉－ＥＳＲ方法研究了对位取代苯磺酸在水溶液中光化学行为，结果表明ｐＨ的改变及半导体胶体的存在都能影响其光解过程，使产生的中间体发生变化，发生光解过程中产生的中间体之一是硫中心自由基ＳＯ＾－３，在一定的ｐＨ范围还有Ｃ中心自由基和氢自由基生成，在较低ｐＨ范围，初始反应速率与ｐＨ值呈指数关系。     

聚丙烯多相体系中β晶的研究进展

综述了近年来聚丙烯(PP)基多相体系,如PP/弹性体(橡胶)、PP/聚乙烯(PE)、PP/对苯二甲酸乙二脂(PET)、PP/聚酰胺(PA)等共混体系和PP/CaCO3、PP/滑石粉、PP/蒙脱土(MMT)以及PP与其它无机物的复合体系中聚丙烯β晶的研究进展,阐述了在这些聚丙烯基共混和复合体系中影响聚丙烯β晶生成的因素、聚丙烯β晶的生成机理以及聚丙烯β晶对多相体系结构和性能的影响,并对富含β晶的聚丙烯(PP)基多相体系的研究和应用的发展趋势进行了展望。     

2-甲基取代对吡咯啉-N-氧化物类自旋捕捉剂与超氧阴离子自由基加合物稳定性的影响

20世纪60年代末期出现的自旋捕捉技术已在多个学科领域中得到了普遍应用,特别是近年来该技术的生物体系活性氧自由基检测中获得了广泛的应用,极大地推动了生物自由基领域的研究。     

光反应中间体及高级激发态的光化学——分步双激光技术的应用研究*

光反应中间体及高级激发态的光化学是80年代中期发展起来的一个新领域,最重要的研究方法是用分步双激光光解技术。本文将侧重于介绍有关的新概念、新理论、新反应和新技术, 其中包括光反应中间体的荧光光谱和吸收光谱, 光反应中间体的单分子和分子间反应以及高级激发三重态的光物理和光化学等。最后还将介绍分步双激光技术在高技术新材料中的应用, 如在光信息存储材料中的应用等。     

多相体系中Ni-PMMA纳米复合材料的γ辐射制备

在多相体系中,运用γ射线辐射法, 在常温常压下成功地一步合成了镍-聚甲基丙烯酸甲酯(Ni-PMMA)纳米复合材料.XRD、 TEM分析和IR光谱表明,在此实验条件下,镍离子和甲基丙烯酸甲酯已成功地被还原或聚合,镍粒子为面心立方,尺寸为7.33 nm.研究显示,用醋酸钠代替氢氧化钠或氨水作为碱性试剂,可以有效地控制体系的pH,同时不影响单体的聚合.     

H_2TPP与AgNO_3在乙醇中的光反应

用紫外可见吸收光谱研究了 5,10 ,15,2 0 -四苯基卟啉 (H2 TPP)的乙醇溶液与AgNO3的乙醇溶液混合后 ,在光照条件下的化学反应。谱图显示H2 TPP发生络合反应 ,生成其二价银络合物Ag(Ⅱ )TPP。银胶能加快该反应的速度。     

非共轭双发色团体系的光化学 Ⅰ.双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及光反应研究

本文报道了双香豆素氧乙酸多次甲基二醇酯的合成及分子内光环化加成反应的研究.结果表明,由于两发色团间长链的限制,所有这些双酯在氯仿溶液中直按照射都得到唯一的syn-HT结构产物,并且产物的产率随着链长的增加而降低.通过X-射线四圆衍射测定了环化产物3b的晶体结构.     

均相和非均相体系中竹红菌甲素与尾孢素光敏活性的比较

本文在均相有机体系和非均相胶束体系中用ESR、自旋捕捉、消自旋等技术研究了竹红菌甲素(HA)和尾孢素(CP)的光敏特征;测量了其光动力作用过程中¹O₂、负离子自由基和O₂^·-的相对产率,发现均相体系中HA的光敏活性略高于CP。这表明侧环对醌类光敏剂的光敏活性影响不大。在非均相体系中由于胶束对HA激发态较强的保护作用,HA的光敏活性显著地强于CP。     

Eu2+在多相体系中的发光

研究了基质结构与离子半径的形成关系和Ｅｕ２＋在同时形成的多相体系中的发光现象．在ＭＭｇＡｌ１０Ｏ１７体系中,当Ｍ离子半径小于０．１０ｎｍ时,体系形成多相共存．首次观察到在磁铅矿、尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３三相同时共存体系中,Ｅｕ２＋优先占据离子半径和电荷与之匹配的磁铅矿中的Ｃａ２＋离子格位,不进入尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３晶相中的Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋离子格位,仅产生Ｅｕ２＋的ｄ→ｆ跃迁宽带发射,且观察不到Ｅｕ３＋的特征光谱;在尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３两相同时共存体系中,Ｅｕ２＋可进入尖晶石和α－Ａｌ２Ｏ３晶相中的Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋离子格位,分别产生Ｅｕ２＋的ｄ→ｆ和ｆ→ｆ跃迁发射,同时还观察到相当强的Ｅｕ３＋的特征光谱;在α－Ａｌ２Ｏ３单一相中,Ｅｕ２＋产生ｆ→ｆ跃迁发射,并观察到明显的Ｅｕ３＋的特征光谱,在α－Ａｌ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３同时存在的混合相中,Ｅｕ２＋的ｆ→ｆ跃迁发射消失,产生新的ｄ→ｆ跃迁宽带发射     

联用技术在生物体系化合物分析中的应用进展

介绍了目前分离分析生物体系化合物的一般步骤和注意事项.综述了联用技术在生物体系化合物分析中的应用进展情况.展望了联用技术在生物体系化合物分析中的发展方向和应用前景.     

纳米磁性液体对多元多相体系结晶特性的影响

以HCFC141b气体水合物结晶生成体系为对象,通过实验研究了磁场作用下纳米磁性液体对多元多相体系结晶生成特性的影响.重点研究了互不相容的水相与HCFC141b液相间、水相与气相(水蒸汽与HCFC141b蒸气)间的质量传递现象.结果发现,在旋转磁场作用下,纳米磁性液体能显著增强相间的质量传递和热量传递,使得结晶生成性能包括生成温度、生成速率等得到很大的提高.