纤维素接枝共聚(续二)

<正> 影响接枝共聚的因素 5.底物的特性(1～4节见本刊1987№1) 用来进行接枝的纤维素底物的物理状态是决定影响接枝反应特性的一个重要依据。纤维素可取粉末、纤维、薄膜等形式,发现粉末状态比纤维状态接枝程度相对提高得多,在薄膜情况下,由于单体的扩散限制,膜的厚度是非常重要的,从图8可明显看出,接枝程度随膜厚度的增加而降低。     

纤维素接枝共聚(续一)

<正> 影响接枝共聚的因素接枝量,即接枝共聚反应所进行的程度依赖于很多的变量,如所用的方法,单体的性质、底物的类型、反应介质、反应温度和反应时间等,这些参数的最佳化对于得到最大的接枝量是必不可少的。Simionescu等提出了一个理论模型来进行这些参数的最优化。下面就各种因素对接枝过程的影响进行讨论。     

在等离子体中纤维素的接枝共聚

脱胶苎麻纤维和粘胶人造短纤维吸附了丙烯酰胺单体后曝露在低温等离子体中,纤维素与丙烯酰胺发生轻度接枝共聚反应。脱胶苎麻纤维样品在功率40—160W,曝露时间5—40分钟,反应器内压力0.5Torr的处理条件下,接枝率均很低,不超过10％。如将反应器内压力升高到0.7Torr,功率又维持在140W时,接枝率虽可提高到20％左右,但制成品已刻蚀损伤严重,纤维发黄变脆。用结构不同的粘胶纤维与之对比,发觉在相同处理条件下,接枝效率较苎麻高些,表现出结构因素在等离子体引发反应中亦能发生影响的迹象,接枝产品的吸湿性能与染色性能均有所提高。     

纤维素与丙烯腈的气相接枝共聚

用高锰酸钾作引发剂活化纤维素,以丙烯腈为接枝单体在气相下反应共聚,考查了引发剂浓度从0.01～0.07N,催化剂浓度从0.01～0.15N范围内的接枝增量,接枝效率和副反应物均聚量的变化,同时也探讨了反应时间、反应温度和含液量的变化对接枝增量,接枝效率和均聚物量的影响。     

纤维素与苯乙烯-丙烯腈共聚用单体的接枝共聚

研究了以高锰酸钾为引发剂,苯乙烯-丙烯腈共聚用单体与纤维素的接枝共聚。讨论了影响接枝共聚反应的一些参数,反应规律和接枝共聚物的结构及性质。实验表明,在以水为介质的反应体系中,接枝共聚反应可顺利进行。     

ATRP在纤维素基材上接枝共聚的应用

随着纤维素应用领域的扩大,对纤维素及其衍生物的接枝改性以提高其适用性变得尤其重要.原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)法用于纤维素接枝改性,由于其可控性、活性,且能引人多种接枝链段赋予纤维素不同的性能从而扩大纤维素的应用范围,该方法己得到广泛的关注和研...     

硝化纤维素与甲基丙烯酸甲酯的均相接枝共聚

借助付里叶红外光谱、Ｘ－射线衍射以及电子显微技术，结合化学提纯方法，检测纤维素分子中主要基团、分子取向度和超分子结构形态等方面的变化，考察了均相条件下硝化纤维素与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的形成与发生接枝共聚反应的部位，探索均相接枝的可能反应机理。     

高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了用高锰酸钾引发羟丙基马尾松磨石磨木浆粕与丙烯腈的接技共聚反应。得出,木质素对接技反应的影响可能主要来源于它的酚型结构单元。用羟丙基醚化木质素的酚羟基后接枝反应可顺利进行。X-射线衍射结果显示,接技共聚反应有可能渗透到纤维素晶区内部,随接技量的提高,反应具有一定的消晶作用。     

以高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了以高锰酸钾为引发剂羟丙基马尾松磨木浆粕与丙烯腈接枝共聚的基本反应规律。结果表明,所研究的体系具有较高单体转化率、高接枝效率和低均聚的特点。当高锰酸钾予处理时间大于10分钟,温度高于50℃,浓度达0.057N时,接枝增量趋于稳定;但当高锰酸钾浓度高于0.99N,温度在65℃以上时,接枝增量反而下降,这可能是由于高锰酸钾氧化接枝底物造成。在50℃,硫酸浓度为0.021M时,接枝增量有一最大值。接枝增量和均聚率随聚合时间的延长而增加,120分钟后基本趋于稳定,接枝增量随单体浓度的提高而明显增加,但均聚率却无明显变化。     

锰盐引发蔗渣微晶纤维素和丙烯酰胺的接枝共聚

<正> 前言锰盐是纤维素和烯类单体接枝共聚的有效引发剂。H.Singh等用硫酸锰—硫酸为引发剂把烯类单体接枝到纤维素、织物、淀粉上。A.Heibiesh等用高锰酸钾在酸性溶液下把甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈接枝到纤维素及其衍生物上。Ranby等用三价锰盐把丙烯腈接枝到纤维素或淀粉上,得到高吸水性的材料。国内也有用高锰酸钾在     

蛋白质接枝共聚研究进展

接枝共聚是一种有效的化学修饰方法,经过接枝改性后,高分子化合物的物理、机械和化学性质都能得到改善。文章从引发体系、接枝单体两个方面综述了酪蛋白和丝素蛋白的接枝共聚改性机理以及接枝产物的结构和性能。接枝反应中引发剂浓度和接枝单体浓度都有一个最佳值,接枝产物的热性能和力学性能都有所提高。     

纤维素接枝共聚物

本文概述纤维素的改性产物－纤维素接枝共聚物的合成方法，特殊性能，广泛用途以及其发展趋向。其中着重介绍八十年代以来各国的研究成果。     

以高锰酸钾引发苯乙烯—丙烯睛与纤维素的接枝共聚

本文研究了以高锰酸钾为引发剂、苯乙烯—丙烯腈为共聚单体的纤维素接枝共聚反应。实验表明在水作为反应介质的情况下,接聚反应可以顺利进行。讨论了影响接聚反应的一些参变数和接枝规律性,接聚纤维的红外光谱和元素分析说明接枝共聚反应不是完全按电荷转移络合物的形式聚合的,在接枝共聚物中,苯乙烯与丙烯腈的摩尔比随着接枝量的增加而上升,但苯乙烯链段的嵌段性较小。用扫描电镜及X-射线衍射观察和分析了接枝纤维,结果表明接聚反应主要在纤维的无定形区进行,形成的支链大分子间有一定的规整性。用DSC测试了接枝纤维的热性能,扫描结果有一个接枝共聚物的环化放热峰和两个分解吸热峰。此外,试验了接枝纤维的耐湿磨性、吸湿性、染色性和力学性能。     

微晶纤维素—丙烯酰胺接枝共聚产物对洗煤废水的絮凝作用

锰盐引发微晶纤维素—丙烯酰胺接枝共聚所得共聚混和物:纤维素—丙烯酰胺接枝共聚物(GCAM)和丙烯酰胺均聚物(PAM)在实验室条件下处理洗煤皮水,取得了良好的效果。研究了混和物中接枝物、均聚物、水解度、用混和物作非离子絮凝剂、阴离子絮凝剂对处理洗煤废水的影响及絮凝剂与洗煤废水pI值的关系。     

羟丙基甲基纤维素的接枝共聚及其在复合材料中的应用研究

在水溶液中以KMnO4／草酸／硫酸(氧化-还原引发体系)引发甲基丙烯酸甲酯在羟丙基甲基纤维素上的乳液接枝共聚。研究了引发剂组成、反应温度、反应介质的H^ 浓度等对接枝率的影响。结果表明：反应温度和引发剂组成对接枝率有显著影响。接枝纤维素经IR和DTA表征。用接枝纤维素填充聚氯烯(PVC)所得PVC复合材料的拉伸强度提高了20％。     

以四价锰为引发剂纤维素与丙烯腈接枝共聚的研究

<正> 对天然高分子纤维素进行接枝改性可以获得一系列新型高分子材料。但是,在接枝共聚过程中往往产生大量的均聚物,阻碍了该法的工业应用。此外,对接枝共聚产物的结构尚缺乏深入的研究,因此寻找不形成或少形成均聚物的简便接枝共聚方法,及研究纤     

以硝酸铵铈为引发剂的纤维素与丙烯腈的接枝共聚

以棉纱和粘胶丝为试料,研究了利用硝酸铵铈为引发剂的纤维素与丙烯腈的接枝共聚。研究各种影响反应的主要参数的结果说明所研究的接聚反应比较容易进行,同时可以选择适当条件使过程中的均聚反应受到抑制。可以认为,接聚反应的发生主要是通过铈离子与纤维素作用在纤维素上生成活性中心。所研究的接聚反应受着反应溶液向纤维素渗透的影响。反应开始进行甚快,但随着接聚或均聚的聚丙烯腈在纤维素表面上生成,使渗透受到阻碍,不同纤维素材料因其精细结构的不同,其接聚反应亦分别达到不同限度。此外,尚曾对所得产品的性能作了初步鉴定。     

以高锰酸钾为引发剂的丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

本文以未漂的马尾松磨木浆粕作为木质纤维素原料,研究了以高锰酸钾为引发剂引发羟丙基马尾松磨木浆粕与丙烯腈接枝共聚的基本反应规律,讨论了各种反应参数对接枝共聚反应的影响。探讨了原料中的木质素在高锰酸钾引发体系中的影响和作用机理,初步得出在该引发体系中木质素对接枝共聚反应的影响,主要是由于木质素结构中的酚型结构单元和结构单元侧链上的羟基(可能主要是较活泼的α-羟基)所造成,可通过适当的醚化反应或氧化作用来消除。接枝共聚物的 X-射线衍射分析发现,当接枝增量超过98%以后,纤维素的结晶衍射峰已基本消失,究其原因可能是马尾松磨木浆粕经羟丙基醚化后,接枝共聚反应可以渗透到晶区内部,随接枝增量的提高,具有一定的消晶作用。     

接枝共聚的接枝参数表述方法的探讨

介绍了接枝共聚物接枝参数，如单体转化率、接枝率、接枝效率、均聚物含量及接枝频率，概述了对这些参数在进行表述淀粉接枝共聚时出现的种各种表达形式。在此基础上，指出了这些其在表达上出现的混乱现象。     

壳聚糖接枝共聚改性最新研究进展

壳聚糖是一种天然高分子,也是迄今为止唯一发现的阳离子碱性多糖。壳聚糖分子链中富含羟基和氨基等反应性官能团,具有生物相容性、生物可降解性、抗菌性、无细胞毒性等优良性能,在生化、医药、环保、农业等领域有广泛的应用前景。然而,由于其大分子具有较好的立构规整性和较强的氢键作用,除稀盐酸、稀醋酸外,壳聚糖不溶于水和其它有机溶剂,因而限制了它的应用范围。为了扩大其应用领域,常通过接枝共聚反应来改善壳聚糖的性能。本文介绍了壳聚糖接枝共聚改性的最新研究进展,包括自由基引发接枝法、偶联接枝法以及催化接枝法。