芳杂环二腈及其聚合物——Ⅵ.含5-氰基苯并噻唑环的二腈的合成及聚合

合成了下列三个含5-氰基苯并噻唑环的二腈:研究了它们的聚合反应并测定了所得聚合物的热氧化稳定性,结果表明皆与其结构相类似的含6-氰基苯并噻唑环的二腈相似。     

芳杂环二腈及其聚合物Ⅲ.若干含苯并噻唑环的芳香族二腈的合成

合成了下列五种含苯并噻唑环的芳香族二腈也合成了三个与此有关的单腈化合物.在合成这些化合物中,不少中间物也是新化合物.所有这些化合物的氰基红外吸收峰皆在2232cm^-1左右.     

芳杂环二腈及其聚合物VII含喹啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹啉衍生物3和4,由此可进一步制得含喹啉环的二腈5和6.3和4以及6均互为异构体.合成化合物5后,进一步确定了3,4和6的结构.     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅶ.含喹(口恶)啉环二腈异构体的合成及分离

氰基邻苯二胺1与对-溴苯基乙二醛2反应,可得到喹唸啉衍生物3和4。由此可进一步制得含喹(口恶)啉环的二腈5和6。3和4以及5和6均互为异构体。合成化合物5后,进一步确定了3、4和6的结构。     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅸ.4,4’-联苯二甲腈聚合动力学

本文研究了4,4′-联苯二甲腈在4,4′-联苯二甲腈氯化锌配合物催化下的聚合反应动力学,氰基浓度通过以铁氰化钾为内标的石腊糊法的红外光谱定量分析法测定。结果表明:该聚合反应是二级反应,聚合反应速度和氰基浓度及配合物浓度各成一次方比例。聚合反应表观活化能为12.4千卡/克分子。此外,也研究了不同的4,4′-联苯二甲腈金属氯化物配合物为催化剂对4,4′-联苯二甲腈聚合反应速度的影响,并对聚合反应机理进行了讨论。     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅴ.含苯并噁唑、苯并噁嗪酮及苯二甲酰亚胺环的二腈的合成及聚合

合成了下列含苯并噁唑、苯并噁嗪酮及苯二甲酰亚胺环的二腈Ⅱ—Ⅳ:研究了它们的聚合反应,并与含苯并噻唑环的二腈Ⅰ进行比较,结果表明Ⅱ及Ⅳ的聚合速度与Ⅰ相似,Ⅲ聚合得慢。Ⅱ—Ⅳ在相类似的聚合条件下所得聚合物的热氧化稳定性皆不及Ⅰ的聚合物。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物 ⅩⅤ.不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明,取代基的吸电子能力越强,聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系。此外,对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环腈及其聚合物XV. 不同结构芳香族腈的聚合及其聚合物结构的测定

本文研究了十二种不同取代基的芳香族腈在Lewis酸-金属体系催化下的聚合反应。结果表明, 取代基的吸电子能力越强, 聚合反应速率越快。其速率常数与Hammett方程中的取代基特性常数σ值呈线性关系, 此外, 对聚合物的结构也进行了测定。     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅷ.联苯二甲腈与金属氯化物的分子配合物

腈类化合物由于氮原子具有孤电子对,它可以和很多含有空轨道的金属卤化物配位生成分子配合物。Walton曾对乙腈、苯甲腈等腈类化合物与一些金属卤化物的分子配合物作过综述。文献亦曾报道脂肪族二腈与金属卤化物能形成配合物,而芳香族二腈和金属卤化物生成分子配合物则未见文献报道。此外,芳香族二腈在某些金属氯化物Lewis酸存在下,于300℃左右能进行聚合。为了探讨芳香族二腈在这些Lewis酸     

含苯并噻唑环的芳香族二腈的聚合

研究了下列含苯并噻唑环的芳香族二腈的环化三聚反应: (?)通过聚合条件的选择,得到的聚合物在371℃、在空气中200小时的失重约为15％,优于一般耐高温高分子,形变温度可以达到400℃以上,通过红外光谱分析,认为由氰基三聚环化生成了对称三嗪环。     

含苯并呋喃、苯并噻吩环的聚苯基-1,2,4-三嗪

本文首次合成了几种含苯并呋喃苯并噻吩环的新的芳香族四羰基化合物,并对它们进行了元素分析和红外光谱测定。将所合成的芳族四羰基化合物分别与芳族双酰胺腙反应,得到了一系列含氧、硫杂原子的新的聚苯基-1,2,4-三嗪。这些高聚物均可以浇铸成膜。对聚合物所进行的一般性能测试的结果表明,它们具有良好的力学性能和较好的耐温性。     

含芳杂环的超支化聚合物的合成与性能研究

在紫外光照射的条件下,以CpCo(CO)2为催化剂,通过3,5-双-(4-炔苯基)-4-苯基-1,2,4-三唑和2,5-双-(4-炔苯基)-1,3,4-(噁)二唑的双炔分别与1-辛炔的[2 2 2]环三聚反应,合成了一类含芳杂环的可溶于普通有机溶剂的新型超支化聚合物.采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征和性能测试.结果表明,聚合物具有优异的热稳定性,尤其是含三唑的聚合物热失重5%的分解温度在450℃以上;在800℃时,残余碳化率高达75%.在光激发的条件下,这类聚合物在二氯甲烷溶液中发射深蓝光,其荧光量子效率可达80%.电化学测试结果表明,这类含芳杂环聚合物具有较好的电子传输能力.     

含杂环聚芳醚腈酮的亲水改性

为得到适合于耐高温水性涂料用的亲水性树脂,在碱性条件下对含有二氮杂萘酮结构的耐高温聚合物聚芳醚腈酮(PPENK)进行了亲水改性,选定不同反应时间的改性树脂HPPENKa(0.5 h)、HPPENKb(1.5 h)和HPPENKc(3.5 h),测定其玻璃化转变温度(Tg)、热失重温度、水接触角和溶解性,研究改性聚合物的性能变化.结果表明,随着反应时间的延长,氰基转化率提高,水解产物Tg增加,热失重温度有所降低,水解前后的溶解性能有很大变化,亲水性能明显增强,例如,当氰基转化率为93.82%时,HPPENK膜的水接触角达到54.4°,比PPENK膜的水接触角(75.3°)减小了20.9°.同时,甄选不同的反应共溶剂、反应温度以及碱浓度,考察其对反应的影响,结果表明,当反应温度为120℃6、mol/L NaOH溶液、以DMAc作为反应的共溶剂时对反应较为有利.制备了基于3种改性树脂的水分散体,其静置稳定性依次为HPPENKc>HPPENKb>HPPENKa,其中HPPENKc水分散体较稳定,30天内未出现沉淀.改性聚合物的结构经FT IR和1H-NMR表征.     

新型含环己烯结构的氮杂环聚醚聚合物的合成

用新型聚合单体 1 甲基 4,5 二 (4 氯代苯甲酰基 )环己烯与 4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮、4,4′ 二氯二苯砜单体经亲核共缩聚反应 ,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚系列聚合物 .用FT IR、1 H NMR、DSC、X 射线衍射等方法对聚合物进行了表征 ,并研究了聚合物的溶解性能 .结果表明 ,这系列聚合物是具有较高的玻璃化温度的可溶性无规共聚物 .聚合物含有不饱和双键结构 ,可作为交联聚合物、接枝聚合物及其它特种高分子材料的中间体 .而且通过二元或三元聚合 ,来改变交联点和接枝点的密度 ,为进一步得到结构更加多样化与性能各异的聚芳醚的交联聚合物、接枝聚合物及其它特种高分子材料 ,提供一个良好的基础     

芳杂环二腈及其聚合物——Ⅻ.二(对氰基苯基)醚和二(对氰基苯基)砜的聚合反应动力学

<正> 我们曾研究了4,4'-联苯二甲腈(I)在联苯二甲腈氯化锌配合物催化下的聚合反应动力学,结果表明,该聚合反应是二级反应,聚合反应速度与氰基和配合物的浓度各成一次方比例,可用下式表示:     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究（Ⅰ）：含二苯…

以２，５－二－（邻－羟苯基）－１，３，４－恶二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子，通过「１＋１」或「２＋２」型缩合反应合成了４种相应的大环多醚。用Ｘ射线衍射测定了大环Ａ的空间结构。     

二芳杂环基乙烯的合成及其光致变色反应研究

本文报道了2,3-双 (1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-丁烯 (DF1),2,3-双 (1,4-二苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF2), 2,3-双(1-对甲苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF3), 2,3-双(1-对溴苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF4) 和2,3-双 (1-对甲氧苯基-5-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF5) 的合成,以及它们的光致变色行为的研究。特别是DF1和DF5的光呈色和光消色过程进行了较为细致的研究。     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究(Ⅰ)──含二苯联噁二唑大环多醚的合成

以2,5-二-(邻-羟苯基)-1,3,4- 二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子,通过[1+1]或[2+2]型缩合反应合成了4种相应的大环多醚。用X射线衍射测定了大环A的空间结构。