超细颗粒卤化银的制备与稳定性

卤化银微晶体是一种典型的与成像材料相关的无机微粒子。一个多世纪以来,它所特有的光敏性能使之在成像科学领域中一直占据着重要的地位。近二十年来,纳米粒子化学和物理的迅速发展对于推动成像科学技术前进产生了不可低估的影响。纳米级超细颗粒卤化银的制备与性能研究十分活跃,它不仅对于深入认识卤化银成像机理具有重要意义,而且在形成新的特殊照相材料如超高解像力照相材料等方面起着关键性作用。超细颗粒卤化银的制备方法基本上可概括为两种,即直接反应法与间接反应法。前者是在某种保护性介质中同时注入银盐与卤盐,使之直接反应…     

AgBrI超细颗粒乳剂的电性能和感光性能

70年代,人们对纳米粒子的“量子尺寸效应”和它的介观相特性进行了初步的研究。近20年来,这一领域得到了迅速的发展。它们的发展在很大程度上推动了照相化学的发展,对揭示照相过程中潜影银簇、显影银丝等和超细粒子有关的特殊现象的本质及机理有着不可低估的作用。     

纳米尺寸ZnS化学增感剂

本文发现硫化锌纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用 .采用水不溶性的硫化锌纳米粒子作为化学增感剂 ,与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比 ,可以在不增加乳剂灰雾的条件下明显提高卤化银乳剂的感光度及反差     

纳米科技的发展对卤化银技术进步的影响

纳米科技和纳米材料在过去的十几年得到了迅速的发展,并将继续发展并渗透到各个领域,给世界和人类生活带来不可估量的影响.“纳米技术”真的是一个新的概念 ?事实上,某些材料的制备和使用早已经涉及了这个长度范围.卤化银照相技术就是“老”的纳米技术之一.在早期,从事卤化银照相的人们凭经验和有限的能力控制材料的某些结构在纳米级范畴.随着纳米科学的发展,纳米技术在卤化银照相领域的使用走过了从无意识到有目的的过程,促进了照相科学的发展.本论文将结合卤化银技术在 21世纪的发展趋势,从三个方面 (在纳米级研究卤化银照相、卤化银微晶上的纳米结构、纳米卤化银微粒)探讨纳米科学对卤化银技术进步的影响.     

硫氰酸钾在超细卤化银颗粒乳剂中的作用

近年来,超细颗粒照相乳剂逐渐受到人们的注意,这是因为全息术和微电子制版材料的广泛应用,需要高解像率和高感光度的照相材料.但是,在颗粒尺寸不变的情况下,颗粒尺寸小于0.05μm的胶态卤化银乳剂难以用化学增感的方法实现感光度的提高^[1]。硫氰酸钾在常规照相乳剂中是卤化银的溶剂.而在超细卤化银颗粒乳剂中,如果控制pAg在6.1~6.8范围内,使用硫氰酸钾,能提高超细卤化银颗粒乳剂的感光度,而颗粒尺寸不变,这一效果对全息术有重要现实意义。硫氰酸钾在超细卤化银颗粒乳剂中的作用,迄今为止,在文献上还未见报导。     

基于溶解热力学原理对纳米卤化银热力学性质的研究

在室温下,可控制备了系列纳米卤化银(Ag X)材料,并对其组成、形貌及结构进行了表征.基于块体卤化银与纳米卤化银热力学性质的本质差异,结合溶解热力学Debye-Hückel等基本理论公式,通过与块体材料对比,导出了纳米卤化银的表面热力学、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数的关系式.为测定难溶盐类纳米材料的表面热力学和规定热力学函数提供了行之有效的新方法.     

纳米尺寸硫化镍化学增感剂

本文发现了硫化镍纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用.采用水不溶性的硫化镍纳米粒子作为化学增感剂,与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比,可以在乳剂灰雾增加不大的条件下明显提高乳剂的感光度和反差.     

单分散扁平卤化银微晶成核过程的研究

多年来,卤化银乳剂微晶体制备的研究重点一直放在宏观相的结构与性能的关系上,已经发现卤化银照相乳剂的感光性能与晶体的结构和大小有很重要的关系^[1,2]。随着研究工作的深入,人们逐渐认识到:晶体的成核过程决定着宏观相微晶体的结构和形状,因此成核过程的研究日益受到人们的关注。Tanaka^[3,4]应用分光光度法从反应动力学角度入手研究AgX微晶的成核过程。     

黑白胶片噪声测定方法的研究

本文采用实验测定和计算机模拟的方法,研究了黑白胶片的宏观噪声与微观噪声的性质及其相互关系。实验结果表明,黑白胶片的宏观噪声通常大于微观噪声,这是由于宏观噪声包括了胶片的宏观不均匀性的影响,而微观噪声则反映了由乳剂性质所决定的密度的统计涨落。因此,宏观噪声(相当于均方根粒度)适于用做感光材料的评价,而如果要研究卤化银乳剂的性质对影像质量的影响则微观噪声更有意义。在大面积范围内的多次测定结果表明,宏观噪声波动幅度较大,而微观噪声则重复性较好。实验结果表明,标准相关系数(r)在一定程度上可以作为感光材料宏观不均匀性的量度。     

卤化银乳剂微晶体的成核过程研究进展

卤化银照相乳剂的感光性能与卤化银微晶体的晶体结构和尺寸大小有很重要的关系, 而卤化银微晶的结构和尺寸大小是由其沉淀过程决定的.     

Nanoparticles and Nanotechnology in Silver Halide Imaging

Abstract

The future prospect of silver halide imaging materials was outlined and proceeded to the elucidation of the nanoparticles and nanotechnology, which would contribute to it. They include silver halide grains, J‐aggregates of sensitizing dyes, dispersions of dyes and couplers, silver nanoparticles and nanowires. A focus is placed on the combination of silver clusters and nanoparticles with silver halide grains, which makes greatest contribution to high performance of silver halide imaging materials.     

Nucleation-growth kinetics of the oxidation of silver nanocrystals to silver halide crystals

The electrochemical oxidation of silver nanocrystals to silver halide crystals proceeds by a process of nucleation and growth. The mechanism is confirmed by analyzing chronopotentiograms using a new extension of nucleation theory. The theory makes it possible to derive plots of nucleation-growth currents vs potential, and growth rates vs potential, directly from experimental data. Such plots yield powerful insights into the reaction kinetics. In situ AFM imaging reveals that a few thousand of silver nanocrystals are oxidized to only a few tens of silver halide crystals, without pronounced loss of active material. The mechanism of this remarkable process is described in this paper. In particular, it is shown that the decrease in crystal population proceeds via an oversaturated silver solution, i.e., a process that is mediated by “driven” Ostwald ripening across the electrode surface. At the same time, the low solubility of silver species in bulk solution means that few silver ions escape from the surface. This combination of features explains why the transformation from silver to silver halide is near-stoichiometric yet highly reconstructive.Dedicated to our friend and colleague Professor Dr. Alan Bond on the occasion of his 60th birthday     

Chemical microcharacterization of ultrathin iodide conversion layers and adsorbed thiocyanate surface layers on silver halide microcrystals with time-of-flight SIMS.

The technique of imaging time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS) and dual beam depth profiling has been used to study the composition of the surface of tabular silver halide microcrystals. Analysis of individual microcrystals with a size well below 1 microm from a given emulsion is possible. The method is successfully applied for the characterization of silver halide microcrystals with subpercent global iodide concentrations confined in surface layers with a thickness below 5 nm. The developed TOF-SIMS analytical procedure is explicitly demonstrated for the molecular imaging of adsorbed thiocyanate layers (SCN) at crystal surfaces of individual crystals and for the differentiation of iodide conversion layers synthesized with KI and with AgI micrates (nanocrystals with a size between 10 and 50 nm). It can be concluded that TOF-SIMS as a microanalytical, surface-sensitive technique has some unique properties over other analytical techniques for the study of complex structured surface layers of silver halide microcrystals. This offers valuable information to support the synthesis of future photographic emulsions.     

染料云的形态结构表征—染料的径向分布与投影密度分布

彩色影像的最小像元-染料云的形态结构的表征有两种方法:一种是染料云的染料浓度的径向分布;另一种是染料云的投影密度分布。前者一般是从染料云形成过程的模拟计算得到;后者是从微密度计对染料云的扫描测得。本文提出了将染料的径向分布转换成相对投影密度的一种近似计算方法,从而使两种形式的表征方法相互联系起来,这为进一步优化染料云形态的研究打下基础。     

影响一步摄影正象色调与银颗粒大小的几个因素

用透射电子显微镜观察一步摄影正片(明胶介质)的银颗粒,对影响银颗粒大小的因素进行了研究。卤化银负片乳剂中的碘含量,明显地影响卤化银颗粒大小和转印后银颗粒的大小,随着卤化银乳剂中的碘含量减少,卤化银颗粒和银质点簇(即银颗粒)变大,组成银质点簇的银质点数目增多,正象色调由棕向黑转移。不同物理显影核亦显著影响正片银颗粒大小与其色调。     

表面吸附质对银亚胶体吸光特性的影响

纯银溶胶在390nm处有一吸收峰。当银溶胶吸附了1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT)或2-巯基苯骈噻唑(MBT)时, 银溶胶由亮黄色转变为橙红色, 即在510～550nm处出现一个新的吸收峰。研究发现, 卤素离子在银溶胶颗粒上与PMT和MBT有竞争吸附作用。但是卤离子对银溶胶的光谱吸收的影响完全不同于PMT和MBT。在讨论这种差别时应首先考虑金属银溶胶颗粒表面性质因吸附不同物质所产生的变化。     

潜影形成过程中的空穴及其转换

最近几年,在研究卤化银体系的潜影形成效率时,在如何对待和处理光生空穴问题上出现了一些突破传统思路并具有开拓性的方法,我们把它称之为"空穴-电子转换"法.这种方法的关键是寻找或设计一种"化学转换器".这种转换器既能捕获空穴,消除或减少潜影形成过程中由于电子与空穴的复合造成的电子损失,又能经过它的转换产生并释放出额外电子或某种电子载体(如自由基)促进潜影的形成,起到一举两得显著提高卤化银乳剂感光度的作用.本文对当前已有的3种化学转换器的研究进展进行了综合评述,望引起国内科学家的密切关注.     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应 Ⅲ.Cu2+的掺杂

在本工作中,用电镜法、介电损耗法和微波光导法研究了铜离子的掺杂对于卤化银乳剂微晶体的掺杂效应。试验结果表明,铜离子的掺杂使卤化银乳剂微晶体的颗粒变小,使微晶体的介电损耗峰向高频方向稍微移动0.3对数单位。使微晶体的光电导急剧地降低。实验证明,铜离子吸附在卤化银乳剂微晶体的表面,起着深电子陷阱的作用,是导致铜离子的掺杂使乳剂的感光度降低的主要原因。     

卤化银乳剂制备中的新型掺杂剂

本文综述了近年来乳剂制备中常用的新型掺杂剂,较详细地介绍了两种能提高光电子利用效率的掺杂剂,即过渡金属络合物浅电子陷阱掺杂剂和羧酸盐(酯)有机空穴陷阱掺杂剂,总结了掺杂剂的选择原则,并举例说明了掺杂剂对乳剂感光度的影响.