Study of nitric oxide interaction with the Pt(100) surface by electron energy loss spectroscopy

The adsorption and dissociation of nitric oxide on the Pt(100) surface have been studied using Electron Energy Loss Spectroscopy.

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Pt(100).

     

Oxidation of organic sulfides and sulfoxides by oxygen in the presence of copper complexes

In liquid-phase oxidation of sulfides and sulfoxides by air oxygen in acetone solution a high catalytic activity is shown by copper(II) phenolates containing electrodonor substituents in their benzene ring. Reactivity of aliphatic sulfides with R=C₁–C₅ in sulfoxide formation is 5–10 times higher than that of petroleum sulfides. Oxidation rate of sulfides to sulfoxides is by an order of magnitude higher than that of sulfoxides to sulfones.

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(II), - . R=C₁–C₅ 5–10 , . .

     

Investigation of low-temperature regeneration of activated carbon

Granular activated carbon loaded with aniline,o-nitroaniline oro-nitrophenol, regenerated at relatively low temperature (450° in N₂ atmosphere), shows losses of cyclic adsorption performances (about 5 % per cycle) comparable to those occurring with standard thermal regeneration (950° in controlled atmosphere). Adsorbate build-ups and related surface modifications have been determined.

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Zusammenfassung Mit Anilin,o-Nitroanilin undo-Nitrophenol beladene, bei relativ niedriger Temperatur (450° in N₂-Atmosphäre) regenerierte granulierte Aktivkohle, zeigt zyklische Verluste der Adsorptionsleistung (etwa 5 % je Zyklus), welche mit den bei thermischer Standard-Regenerierung (950° in gesteuerter Atmosphäre) vorkommenden vergleichbar sind. Der Aufbau der Adsorbate und die damit verbundenen Oberflächenänderungen wurden bestimmt.

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Résumé Le charbon actif en granulés, chargé d'aniline, d'o-nitroaniline et d'o-nitrophénol, régénéré à une température relativement faible (450° dans une atmosphère d'azote) montre des pertes de rendement d'adsorption cyclique (environ 5 p.c. par cycle) comparables à celles qui ont lieu lors de la régénération thermique standard (950° en atmosphère contrôlée). On a déterminé la constitution des adsorbats et les modifications relatives de surface.

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, , -, - – 450° . , ( 5% ) – 950° . .

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Work supported by IRSA-CNR, contract no. 77.01823.11.

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Thanks are due to Mr. L. Pace for skilful contribution to the experimental work.     

A thermoanalytical study on some compounds of Zr(IV) with azopyrazolonic derivatives

Thermoanalytical data on six reagents and on their compounds with Zr(IV) are reported. Except for H acid, all reagents were azopyrazolonic derivatives obtained by synthesis. The purpose of this study was to obtain data on the thermal stabilities of the reagents and their zirconium compounds, and to establish the reagent: zirconium: water combination ratio.

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Zusammenfassung Thermoanalytische Daten von 6 Reagenzien und deren Verbindungen mit Zr(IV) werden mitgeteilt. Außer H-Säure waren alle Reagenzien durch Synthese erhaltene Azopyrazolon-Derivate. Zweck der Untersuchung war, Daten über die thermische Stabilität dieser Reagenzien und ihrer Zirkonverbindungen zu erhalten und das Verhältnis Reagens: Zirkon: Wasser festzustellen.

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. , , - . , : : .

     

Basicity and catalytic properties of multicomponent catalysts for oxidative ammonolysis of propane

Studies of the effect of phosphorus and tungsten on the basicity and catalytic properties of catalysts for oxidative ammonolysis of propane indicate that, besides the common decrease in the number of active centers on the catalyst surface, the sharply decrease the concentration of strong basis centers.

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. , , , .

     

Kinetics and selectivity of the oxidation of alkanes in Cl2?H2O and Cl2?Hg2+?H2O solutions

Relative oxidation rate constants of several normal, iso-, cyclo-and methylcycloalkanes have been measured in Cl₂–H₂O and Cl₂–Hg²⁺–H₂O solutions at 343K. The selectivity of C–H bond dissociation in both systems is the same. HOCl is assumed to be the active species for the two systems.

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Cl₂–H₂O Cl₂–Hg²⁺–H₂O 343 , -,- ; C–H . , HOCl.

     

Thermal analysis of binary and ternary systems of salicylic acid,sodium salicylate and sodium hydrogen carbonate

The thermal decompositions of binary and ternary systems of salicylic acid, monosodium salicylate, disodium salicylate and sodium hydrogen carbonate were studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The possibility was shown of analyzing systems involving components which react with each other upon heat treatment. Use can be made of results of this work to follow the course and extent of the reaction employed in the commercial method of manufacturing sodium salicylate and to check declared compositions of salicylate mixtures.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung binärer und ternärer Systeme, die Salicylsäure, Mononatriumsalicylat, Dinatriumsalicylat und Natriumhydrocarbonat enthalten, wurde untersucht. Die Möglichkeit der Analyse von Systemen, deren Komponenten bei Hitzebehandlung miteinander reagieren, wurde gezeigt. Die Ergebnisse dieser Arbeit gestatten den Verlauf und das Ausmaß der Reaktionen zu untersuchen, welche bei dem Herstellungsverfahren von handelsüblichen Natriumsalicylat ablaufen und die deklarierte Zusammensetzung von Salicylatmischungen zu prüfen.

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Résumé Etude par thermogravimétrie et analyse thermique différentielle de la décomposition thermique de systèmes binaires et ternaires constitués d' acide salicylique salicylate monosodique, de salicylate disodique et d'hydrogénocarbonate de sodium. On montre la possibilité d'analyser des systèmes dont les composants réagissent entre eux lors du traitement thermique. Les résultats de cette étude permettent de suivre le déroulement et le degré d'avancement de la réaction utilisée dans le procédé commercial de fabrication du salicylate de sodium et de contrôler la composition déclarée des mélanges de salicylates.

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, , , , . , . , - .

     

Design and application of a liquid-flow adsorption micro calorimeter based on the Calvet-type DAK 1-1 microcalorimeter (USSR)

The construction and the properties of a liquid-flow adsorption microcalorimeter are described. The calorimeter is based on the commercially available Calvet-type DAK 1-1 microcalorimeter (USSR), which has been equipped with a flow system consisting of a pump, several sets of heat exchangers and an adsorption cell. The minimum detectable heat effect is 1W up to a flow rate of 30 cm³/h.Results on the application of the calorimeter to adsorption and desorption processes of nonionic (Triton X-100) and anionic (styrene phosphonic acid) surfactant solutions in water at an-Al₂O₃ surface are presented and discussed.

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Zusammenfassung Konstruktion und Eigenschaften eines Flüssigkeits-Strömungs-Adsorptions-Mikrokalorimeters werden beschrieben. Das Kalorimeter wurde weiterentwickelt aus dem Calvet-Mikrokalorimeter DAK 1-1 (USSR), das mit einem Strömungssystem aus einer Pumpe, verschiedenen Wärmeaustauschern und einer Adsorptionszelle ausgestattet wurde. Der kleinste nachweisbare Wärmeeffekt liegt bei 1W bis zu einer Durchflussgeschwindigkeit von 30 cm³ h^–1. Mit dem Kalorimeter erhaltene Messergebnisse zur Adsorption und Desorption wässeriger Lösungen von nichtionischen (Triton X-100) und anionischen (Styrenphosphonsäuren) Tensiden an-Al₂O₃ werden dargestellt und diskutiert.

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, 1-1 (), , , . 1 30 ³/. ( X–100) (- ) -l₂₃.

     

Simple catalytic mechanism permitting a multiplicity of catalyst steady states

The conditions of the existence of several steady states for a three-step mechanism, viz. a catalytic trigger (consecutive), are discussed.

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- ().

     

Gas phase elimination reaction of ethylbromoacetate

Ethylbromoacetate was pyrolyzed in a static system and seasoned vessels at temperatures between 339.3 °C–353.3 °C and pressures between 53–166.4 Torr. The rate constant for the homogeneous unimolecular elimination is given by the following Arrhenius equation: log k₁(s^–1)=(12.62±1.01)–(195.7±9.7) kJ/mol/2.303 RT. In comparing the -bromo substituent with the -chloro one in alkyl -monohaloacetates, the former shows about the same rate as the latter. The lack of a very significant difference in rates may be due to their similar electron withdrawing effect under these reaction conditions.

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, , , 339,3 °C–353,3 °C 53–166,4 . : 10g₁ (^–1)=(12,62±1,01)–(195,7±9,7) ·^–1/2,303RT. - - - . .

     

Conversion of alkylmercaptans in the presence of γ-Al2O3

In the presence of -Al₂O₃ at 200–500°C methylmercaptans quantitatively transform into dimethyl sulfides with almost equilibrium degrees of conversion. 100% selectivity towards diethyl sulfide is observed when ethylmercaptan conversion amounts to about 50% of its equilibrium value. In more severe conditions, dimethyl- and diethyl sulfides convert with eliminating hydrocarbons and H₂S. Selectivity towards diisopropylsulfide is as high as 30% with isopropylmercaptane conversion up to 25%; the reaction follows a parallel-consecutive scheme.

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-Al₂O₃ 200–500°C . 100% 50% . - H₂S. 30% 25%, - .

     

Thermal analysis from a numerical aspect

This publication surveys the present state of thermal analysis from a numerical aspect. It deals with the applied methods and techniques, the substances studied, and the journals publishing papers on thermal analysis.

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Zusammenfassung In der Veröffentlichung wird ein Überblick über die gegenwärtige Situation der thermischen Analyse gegeben. Auf Grund von aus Thermal Analysis Abstracts entnommenen Daten werden die Anwendungsmethodik, die verschiedenen Techniken, die Untersuchungsmaterialien sowie die thermoanalytische Publikationen enthaltenden Zeitschriften zusammengefaßt.

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. Thermal Analysis Abstract , , , , .

     

Kinetics of aluminium hydroxide dehydration

Non-isothermal thermogravimetric analysis was used for determination of the kinetics of aluminium hydroxide dehydration in an air atmosphere and for processing of the experimental results by the method due to Chatterjee.Aluminium hydroxide dehydration proceeds according to the following mechanism: Al(OH)₃AlOOH + H₂O 2 AlOOHAl₂O₃ + H₂OBoth reactions proceed in the diffusion region, the first up to 526 K and the second up to 700 K, and the corresponding activation energy values are 15.7 and 0.2 kJ/mole, respectively.

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Zusammenfassung Die nicht-isotherme thermogravimetrische Analyse wurde zur Bestimmung der Kinetik der Dehydration von Aluminiumhydroxid in Luft-Atmosphäre eingesetzt und die Methode von P. K. Chatterjee zur Verarbeitung der Versuchsergebnisse angewendet.Der Dehydratisierungsvorgang von Aluminiumhydroxid verläuft nach folgendem Mechanismus: Al(OH)₃AlOOH + H₂O 2 AlOOHAl₂O₃ + H₂OBeide Reaktionen spielen sich in der Diffusionszone ab, die erstere bis zur Temperatur von 526 K und die zweite bis zur Temperatur von 700 K. Die entsprechenden Aktivierungsenergien sind 15.70 kJ/Mol für die erste und 0.20 kJ/Mol für die zweite Reaktion.Bei kontinuierlicher Erhöhung der Temperatur über 526 K im ersten und über 700 K im zweiten Fall werden die Geschwindigkeiten dieser Reaktionen durch kristallchemische Umwandlungen begrenzt und die Aktivierungsenergie beträgt 116.97 kJ/Mol für die erste und 91.92 kJ/Mol für die zweite Reaktion.

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Résumé On détermine la cinétique de la déshydratation de l'hydroxyde d'aluminium dans l'air, par thermogravimétrie non-isotherme, en dépouillant les résultats suivant la méthode proposée par P. K. Chatterjee.Le processus de la déshydratation de l'hydroxyde d'aluminium s'effectue suivant le mécanisme: Al(OH)₃AlOOH + H₂O 2AlOOHAl₂O₃ + H₂OLes deux réactions ont lieu par diffusion, la première jusqu'à la température de 526 K et la seconde jusqu'à 700 K, les valeurs correspondantes des énergies d'activation étant 15.70 kJ · mol^–1 pour la première et 0.20 kJ · mol^–1 pour la seconde réaction.Lors d'une élévation continue de la température au-dessus de 526 K dans le premier cas et au-dessus de 700 K dans le deuxième cas, les vitesses de ces réactions deviennent limitées en raison des transformations cristallochimiques et les valeurs des énergies d'activation sont 116.97 pour la première et 91.92 kJ · mol^–1 pour la seconde réaction.

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, — . : Al(OH)₃AlOOH + H₂O 2 AlOOHAl₂O₃ + H₂O , 526 , — 700 . 15,70 0,20 / . 526 700 — , - , , 116,97 91,92 /.

     

Kinetics of the oxidation of oxalic acid by cerium(IV) sulfate in dilute sulfuric acid

The kinetics of the oxidation of oxalic acid by cerium(IV) in sulfuric acid medium has been studied voltammetrically. The specific reaction rate is 132±4.0 M^–1s^–1 at 25.0 °C. The energy of activation is 62.6±3.0 kJ mol^–1. The entropy of activation is –2.7 J mol^–1K^–1. The specific reaction rate is influenced by complexation and also by ionic strength (). The most likely mechanism has been suggested.

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(IV) . 132±4,0 M^–1c^–1 25,0 °C. 62,6±3,0 ·M^–1. –2,7 ·K^–1M^–1. , (). .

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

The catalytic effect of rare earth oxides on the thermal decomposition of ammonium perchlorate

The kinetics of the decomposition of ammonium perchlorate (AP) in the presence of rare earth oxides, yttrium oxide (Y₂O₃) and lanthanum oxide (La₂O₃) as catalysts have been investigated. The Prout-Tompkins and contracting-cube equations have been found to fit the isothermal thermogravimetry data of catalysed AP decomposition. Gases evolved during catalytic decomposition of AP were analysed by infrared spectroscopy by matrix isolation technique. The mechanism of the catalysed thermal decomposition of AP has also been discussed in terms of an electron transfer process.

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Zusammenfassung Es wurde die Reaktionskinetik der thermischen Zersetzung von Ammoniumperchlorat (AP) in Gegenwart der Seltenerdenoxide Yttriumoxid (Y₂O₃) und Lanthanoxid (La₂O₃) als Katalysatoren untersucht. Zum Fitting der isothermen thermogravimetrischen Daten der katalysierten Zersetzung von AP läßt sich die Prout-Tompkins- und die Schrumpfwürfelgleichung erfolgreich anwenden. Die bei der katalytischen Zersetzung von AP freigesetzten Gase wurden durch IR-Spektroskopie untersucht. Der Mechanismus der katalytischen thermischen Zersetzung wurde auch vom Gesichtspunkt eines Elektronentransferprozesses aus besprochen.

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. , - . . .

     

Effect of orbital-rotational coupling on the rate of ion-dipole capture at extremely low temperatures

The rate of the ion-dipole capture at very low temperatures or energies has been examined using the Statistical Adiabatic Channel model.

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- .

     

Quantum-chemical studies of the interaction between furan and pyridine molecules and surface fragments of vanadium oxide catalysts

CNDO/2 studies of the interaction between furan and pyridine molecules and coordinatively unsaturated surface centers of vanadium oxide catalysts indicate that these molecules are more tightly bound and undergo more substantial changes in their electronic structure upon coordination to centers, containing reduced vanadium ions.

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/2 - - , , .

     

Promoting effect of alkali oxides on Bi?Mn catalysts activity in oxidative coupling of methane

The addition of small amounts of alkali metal oxides into Bi–Mn oxide catalysts enhances both their activity and selectivity in oxidative coupling of methane. A linear dependence between the concentration of basic sites on catalyst surface and the rate of catalytic reaction have been established.

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Bi–Mn . .

     

Comparative discussion of NH

A comparative study of NH ₄ ⁺ formation on aluminosilicate surface and in an aqueous solution of hydrochloric acid has been carried out in the framework of the nonempirical method with a STO-3G basis. It is suggested that the compensation mechanisms of energy consumptions to form protonated species in both cases are similar.

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-3 - NH ₄ ⁺ - . - .