N-正丁基苯胺的13C自旋晶格弛豫研究

本文采用反转回复法(180°-τ-90°-Τ)_n脉冲序列测定了N-正丁基苯胺在两种温度下,各¹³C核总的自旋-晶格弛豫时间T₁和NOE因子η_с值,通过计算估计了各种弛豫机理的贡献大小,并求出了分子无规则运动的相关时间τ_с,进一步讨论了此分子的动力学状况。     

单取代苯的自旋-晶格弛豫时间T1和NOE增强因子η与取代基电负性能标的关系

本文对甲苯、乙基苯、硝基苯、卤代苯等单取代苯的¹³C自旋-晶格弛豫时间T₁和NOE增强因子η与取代基电负性能标的关系进行了探讨。     

水溶液中组氨酸与金属镉离子配位点的研究

对不同pH值条件下Cd²⁺·His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了¹¹³Cd、¹³C、¹H NMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.48及pH=7.10的体系进行了不去偶及选择性照射¹H观测¹¹³Cd的NOE实验.根据¹¹³Cd的话线变化及¹³C谱线和化学位移的变化及-维NOE实验.我们可以得出结论:当pH<4.0时.组氨酸中仅羧基氧和溶剂H₂O一起参与配位;而当pH>4.0时,组氨酸中咪唑环上的N-1也参与了配位.     

取代四氢β-咔啉的1H NMR和立体化学研究

报道了1,2-二取代、1,3-二取代以及1,2,3-三取代四氢β-咔啉类化合物的¹H NMR数据,讨论了1位质子的化学位移值的大小与1位碳构型的关系,并根据NOE效应,分析了化合物在核磁共振测定条件下的构象。     

手性薄荷酮腙与一氧化氮反应产物的NMR谱研究

在温和条件下手性薄荷酮腙(1)与NO在痕量O₂存在下发生偶氮-硝化反应,高选择性的生成α-硝基偶氮化合物. 通过DEPT谱、1D NOE差谱和¹H- ¹H COSY,HSQC等2D NMR技术对目标化合物2（2,4-二硝基苯基-1-硝基-(2-异丙基-5-甲基)环己基-二氮烯）的¹H,¹³C NMR 谱的信号进行了全归属和较详细的解析,确定了目标化合物2的结构.     

低分子量聚酯的13C NMR研究

本文对由己二酸、邻苯二甲酸、乙二醇、二甘醇和1、4-丁二醇形成的几种不同组成和分子量的低分子量聚酯进行了¹³C NMR研究。应用模型化合物^[1],经验公式^[2]和实验方法相结合,对5种不同组成和分子量的低分子量聚酯的¹³C NMR图谱进行了全归属;利用PRFT和反门控去偶技术测定了有关碳原子的自旋晶格弛豫时间(T₁)范围和NOE因子;在此基础上选择了最佳实验条件,测得了各样品的数均分子量,所得结果与端基分析法测得的结果非常接近。表明¹³C NMR不仅可以用于结构分析,选择合适的条件还可得到令人满意的定量结果。     

低聚核苷酸d(GGTATACC)2的1H和13C NMR研究

通过综合分析2D ¹H NOE谱(混合时间100ms),¹³C-¹H异核多量子化学位移相关谱和¹H双量子滤波化学位移相关谱归属了低聚脱氧核糖核酸片断d(GGTATACC)₂ ¹H和¹³C的化学位移.该8聚核苷酸在溶液中为双螺旋B型结构,各碱基相对于糖环呈反式构象,糖环本身则均以C2'-endo构象为主.     

大分子中磁偶极弛豫的分离

提出采用仅与偶极弛豫有关的¹³C核同¹H核之间的核交叉弛豫速率来考察分子内部运动状况。给出了实际用于考察分子运动状况的关系式,从理论上阐明了本文方法比传统上直接采用常规测定的¹³C核纵向弛豫时间T₁、演向弛豫时间T₂及NOE增强因子η来研究分子运动状况的方法要合理。建立了既适用于小分子又适用于大分子自旋系统¹³C核总自旋弛豫中偶极弛豫分离的公式.     

槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙1-2连接的NMR谱证据

用2D NMR技术研究了从银杏叶提取物中分离的一个黄酮双糖甙[槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙]的结构,对鼠李糖部分的¹H NMR,¹³C NMR化学位移进行了归属.¹³C化学位移和¹H NOE相关性都证明鼠李糖为1″-2″连接.     

胀果香豆素甲的NMR研究

从甘肃产胀果甘草的乙酸乙酯提取物中,分离得到一个新化合物.利用¹H,¹³C NMR谱、NOE差谱以及¹H-¹H COSY、¹³C-¹H COSY和¹³C-¹H远程COSY谱并结合其理化数据,确定了它的化学结构,命名为胀果香豆素甲.     

1,2-聚丁二烯的固态13C-NMR线宽与自由体积

本工作测定了一系列1,2-聚丁二烯样品在不同温度下的固态¹³C-NMR线宽,研究了线宽对链结构和温度的依赖性;发现在一定的温度范围内,线宽与温度的关系符合WLF方程,这表明高聚物的NMR弛豫不仅取决于分子结构,也与自由体积有关。自由体积理论在NMR弛豫中也是适用的。     

新的水溶性^13C NMR弛豫试剂的性质研究

合成了Gd~(3+)与2,3-二羟基-对-二甲苯胺四乙酸(DPTA)的固体配合物,研究了该化合物作为水溶性~(13)NMR弛豫试剂的性质,证明该试剂对增强各种氨基酸(苏氨酸、半胱氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸和抗坏血酸)季碳原子的谱峰强度是十分有效的。精氨酸的自旋-晶格弛豫时间(T_1)测量表明,Gd-DPTA可使精氨酸分子中季碳T_1缩短200倍以上,效果优于Gd-DTPA。     

N.M.R. relaxation time studies in liquid methyl iodide

The spin-lattice relaxation times of the various nuclei in methyl iodide, methyl iodide-d ₃, and carbon-13 methyl iodide (¹³C, ¹H, ²D) were measured between 210 and 350 K. The separation of the proton-proton intermolecular relaxation was accomplished by a dilution study in methyl iodide-d ₃; the resulting intermolecular contribution agreed well with the existing theories for this mechanism. It was found that the spin-rotation interaction contributed significantly to the intramolecular relaxation of both the protons and the carbon-13. For both nuclei the separation of the spin-rotation interaction from the intramolecular dipole-dipole interaction was accomplished without making any assumptions about the temperature dependence of the spin-rotation relaxation time. The resulting spin-rotation relaxation times for both carbon-13 and protons offer evidence that the large spin-rotation effects are due to the methyl group reorientation.     

储油岩芯二相液体吸附特性的NMR研究及应用

为研究储油岩芯对液体的吸附机理,我们特地用同一岩芯制成以下几种样品:(1)吸附不同量的煤油;(2)吸附不同量的水;(3)先吸附一定量的水再吸附一定量的煤油.对以上三组样品,做了NMR自旋—晶格弛豫时间测定;考查了岩芯样品中各弛豫成分量与液体吸附量的变化规律;得出了岩芯内水和煤油受束缚越紧其弛豫时间越短的结论.并依据大量石油地质学的结论建立了砂岩孔隙中油水二相系统的核磁共振模型.     

Definitive Carbon-13 Chemical Shift Assignments in 2-Substituted Adamantane Derivatives by Deuterium Isotope Effects

Deuterium isotope effects on carbon-13 chemical shifts in 5-[²H]-isotopomeres of ten 2-substituted adamantane derivatives were determined and used for complete assignment of their carbon-13 NMR spectra.

The carbon-13 NMR spectra of ten 2-substituted adamantane derivatives have been assignated by consideration of deuterium isotope effects. Some four- and five-bond downfield deuterium effects on certain chemical shifts have been measured and attributed to remote hyperconjugative interactions.     

Effect of solvents on carbon-13 spin-lattice relaxation in 1-phenyladamantane

Rotational diffusion of 1-phenyladamantane was studied by means of carbon-13 spin-lattice relaxation. Seven different solvents were used. Rotational correlation times showed a linear dependence on solvent viscosity, except for chloroform and 1,1,2,2-tetrachloroethane which retarded motion of the phenyl moiety through specific interactions.     

AX体系多量子弛豫时间的直接探测

本文建议了一种直接测量AX系统多量子弛豫的方法。不用作两维谱,测量过程类似于常规弛豫时间测量,实验简便、准确。由所测得的单量子和多量子弛豫时间可以导出起伏场的交叉相关系数,这提供了单量子NMR所不能获得的信息。本文还讨论了AX体系多量子弛豫机理的特殊性。 关键词：     

Relaxometry of insensitive nuclei: optimizing dissolution dynamic nuclear polarization

We report measurements of spin-lattice relaxation of carbon-13 as a function of the magnetic field ('relaxometry') in view of optimizing dissolution-DNP. The sample is temporarily lifted into the stray field above a high-resolution magnet using a simple and inexpensive 'shuttle'. The signals of arbitrary molecules can be observed at high field with high-resolution and sensitivity. During the dissolution process and subsequent 'voyage' from the polarizer to the NMR magnet, relaxation is accelerated by paramagnetic polarizing agents, but it can be quenched by using scavengers.     

1H and 13C NMR study of 2-alkyl thio-5-phenyl-1,3,4-thiadiazole; The S-oxidation and dioxidation effects

High resolution proton and carbon-13 NMR spectra of 2-alkyl thio-; 2-alkyl sulfinyl, and 2-alkyl sulfonyl-5-phenyl-1, 3,4-thiadiazoles were analysed. The chirality of the sulfoxide group induced proehiralty at the oα-methylene or β-methylene carbon atom. Further more the S-oxidation and dioxidation effects on the carbon-13 chemical shifts were summarised.     

利用NMR技术测定两个新倍半萜醇酯化合物的结构s

报道了从苦皮藤叶中得到的两个新倍半萜醇酯化合物.利用NMR和2D NMR技术测得它们的化学结构分别为1β-苯乙烯酰氧基,9β-(2-羟基)-异丁酰氧基,2β,6α,8α,15-四乙酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃和1β-苯甲酰氧基,9β-(2-羟基)-异丁酰氧基,2β,6α,8α,