相转移催化法合成多亚甲基—二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物

以二元脂脂肪及芳酸或芳氧乙酸为原料,PEG－600为催化剂,用固－液相转移催化法合成了12个未见文献报道的多亚甲基－二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物,并用元素分析,^1H NMR,IR及MS鉴定了其结构,初步生物活性测试显示,部分化合物具有较好的生物活性。     

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的研究进展

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是一类防除禾本科杂草的含氟、杂环、光学活性除草剂.综述了该类除草剂的种类、特点、作用机制、化学合成及开发现状,并对其未来发展方向作了展望.     

二氯二茂钛的某些芳氧基衍生物的合成

本文对二氟二茂钛的某些芳氧基衍生物的合成进行了研究,先用取代苯酚的碱金属盐与二氟二茂钛(Cp_2Ti Cl_2)反应合成相应的一氟一芳氧基衍生物,然后用NaH_2N为HCl接受体,进一步合成了不对称的二取代芳氧基二茂钛衍生物。     

钯催化芳卤与亚磷酸二烷酯的相转移偶联反应

在钯、碳酸钾及相转移催化剂的存在下, 芳卤与亚磷酸二烷酯在间二甲苯中共热可顺利发生交叉偶 联反应, 提供了芳基膦酸二烷酯的简便合成法.     

2—（1—芳甲酰基甲叉基）—1,3—氧硫杂茂的合成

芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)在杂环化合物合成中起着重要的作用,可以利用甲硫醇基易被亲核取代来合成咪唑环、嘧啶环、吡啶环、吡唑环,还可以合成一些具推拉电子效应的染料中间体.我们用芳甲酰基烯酮缩甲硫醇(Ⅱ)与巯基乙醇在金属的催化下,用无水二氧六环作溶剂成功地合成了2-(1-芳甲酰基甲叉基)-1,3-氧硫杂茂(Ⅰ).化合物(Ⅱ)用文献方法以苯乙酮为原料,经与氢化钠和二硫化碳反应后经碘甲烷烷基化得到.     

相转移条件下钯催化芳甲基卤化物的羰基化反应

芳乙酸是重要的化工原料和有机合成中间体.例如苯乙酸和α-萘乙酸即为制造香料,药物和植物生长激素的基本原料.目前生产芳乙酸的方法一般采用芳甲基卤化物与氰化钠作用生成芳乙腈继而水解制得.但氰化钠剧毒,生产不安全且带来严重污染.曾有报道在过渡金属催化下芳甲基卤化物可与一氧化碳进行羰基化反应,但反应需在压力下进行或需严格的无水条件,限制了它的应用.新近利用相转移条件下可以使许多过渡金属催化下的有机反应可在水溶液中进行.由于聚乙二醇(PEG)具有类似冠醚的相转移催化性能,并具有无毒、价廉的优点,因此我们研究在聚乙二醇存在下钯催化的芳甲基卤化物和一氧化碳进行的羰基化反应.实验结果表明在聚乙二醇存在下以二氯二(三苯基膦)钯作催化剂,将芳甲基卤化物放于二苯醚及氢氧化钠水溶液两相体系中加热并在常压下通入一氧化碳,即可顺利进行羰基化反应,以良好产率生成芳乙酸.     

2-芳胺基-5-(3''''-对甲氧基苯基-5''''-甲基-异噁唑-4''''-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的合成

以1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-乙酮(4)为原料与N4-芳基氨基硫脲缩合,生成一系列缩氨基硫脲化合物,与Br2/CHCl3环合,得到了一系列2-芳胺基-5-(3'-对甲氧基苯基-5'-甲基-异噁唑-4'-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的化合物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NMR和MS确认,并对其波谱性质进行了讨论.     

2-芳胺基-5-(3′-对甲氧基苯基-5′-甲基-异口恶唑-4′-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的合成

以1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异口恶唑-4-基)-乙酮(4)为原料与N4-芳基氨基硫脲缩合,生成一系列缩氨基硫脲化合物,与B r2/CHC l3环合,得到了一系列2-芳胺基-5-(3′-对甲氧基苯基-5′-甲基-异口恶唑-4′-基)-6H-1,3,4-噻二嗪的化合物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NM R和M S确认,并对其波谱性质进行了讨论.     

2-芳胺基-5-（3＇-对甲氧基苯基-5＇-甲基-异噁唑-4＇-基）-6H-1,3,4-噻二嗪的合成

以1-（3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基）-乙酮（4）为原料与N4-芳基氨基硫脲缩合,生成一系列缩氨基硫脲化合物,与Br2/CHCl3环合,得到了一系列2-芳胺基-5-（3＇-对甲氧基苯基-5＇-甲基-异噁唑-4＇-基）-6H-1,3,4-噻二嗪的化合物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NMR和MS确认,并对其波谱性质进行了讨论.     

本期导读

副教授刘芝兰博士等撰写的论文《环状碳酸酯单体的合成及其聚合》(Ｐ6 45) ,以苯甲醛 ,对甲基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛对季戊四醇进行保护 ,制得 3种双羟基保护二醇 ,该二醇分别与氯甲酸乙酯反应 ,合成了 3种新的环状碳酸酯单体 9-苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷- 3-酮 ,9-对甲苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷 - 3-酮和 9-对甲氧苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷 - 3-酮 .化合物结构均经ＦＴＩＲ ,1ＨＮＭＲ表征 .以三异丁氧基铝为催化剂 ,单体 /催化剂摩尔浓度比为 1 0 0 ,反应时间 1 6ｈ ,在 1 90℃或 2 1 0℃下本体…     

3(2氯吡啶3基)2［4(2,6二氟苯基)噻唑2基］3羟基丙烯腈衍生物的合成及生物活性

鉴于噻唑丙烯腈和吡啶两类化合物的优点,本文以丙二腈、2,6-二氟苯乙酮、2-氯吡啶酸为起始原料,经五步反应,设计合成了3个新的3-（2氯吡啶-3-基）-2EE4（2,6-二氟苯基）噻唑-2-基]3取代丙烯腈类化合物;并利用^1HNMR、IR、MS,元素分析对其结构进行了表征．初步生物活性测试结果表明：3个化合物在测试浓度下均具有一定杀菌杀虫活性．     

分子生物学技术在昆虫系统学上的应用

介绍了广泛用于昆虫分类学当中的几种分子生物学技术,包括核酸序列分析技术,RFLP技术,PCR技术和DNA指纹技术等,以及这些技术在线粒体DNA和核糖体DNA等分子标记上的应用.现代生物技术应用于昆虫系统学的研究将会有很好的前景.     

两种不同功能蜘蛛丝的物理化学结构表征与力学性能

蜘蛛丝是一种具有优良机械性能的天然动物蛋白纤维,它特有的结构和性能与其生物学功能密切相关.采用氨基酸自动分析仪、傅立叶转换红外光谱仪、单纤强力仪和电子显微镜对棒络新妇(Nephila clavata)卵袋框丝(纺自大壶状腺)与内层丝(纺自柱状腺)两种不同功能蜘蛛丝的物理化学结构表征、力学行为与性能进行测试研究.结果表明这两种蜘蛛丝的氨基酸组成和蛋白二级结构与其力学行为与性能相一致,蜘蛛丝似乎呈现出一定的机械性能,以适应其不同的功能要求,这对人们进行新型安全防护材料的仿生设计将有重要的指导意义.     

壳聚糖对番茄叶霉病菌的抑制作用

以番茄叶霉病菌为实验菌种,用含毒介质法系统研究了壳聚糖的脱乙酰度、分子量、浓度、环境pH值及溶剂等因素对壳聚糖抑菌活性的影响.结果表明,壳聚糖对番茄叶霉病菌具有明显抑制作用;在研究范围内,随浓度的增加和环境pH值降低,抑菌活性增强;较理想的溶剂是乳酸和醋酸;脱乙酰度为86%、分子量为213×103的壳聚糖抑菌效果较好;0.2%的壳聚糖与三唑酮等农药抑菌效果相同.     

金莲花抑菌抗病毒活性成分的初步研究

用柱层析等色谱分离手段从金莲花中得到3个纯化合物,通过UV、IR、1H-NMR等现代波谱技术分别鉴定为原金莲酸、牡荆甙和荭草甙.对上述化合物和所提取的总黄酮样品进行抑菌、抗病毒活性研究.结果表明,总黄酮、牡荆甙和荭草甙对金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌有很好的抑制效果,并对副流感病毒有强的抑制作用.该项研究是由本实验室首次报道.     

含S_nO_2系催化剂对酯化反应的催化作用

本文以醋酸与乙醇的酯化反应为检测反应,合成了SO_4~2-/TiO_(2)-SnO_2和SO_4~(2-)/ZrO_2-SnO_2等近四十种催化剂,系统地考察,研究了他们对酯化反应的催化性能,发现它们对酯化反应有较好的活性,且没有生成醚的副反应,有希望成为工业用催化剂.     

吲唑脲类辣椒素受体通道拮抗剂的定量构效关系

研究了吲唑脲类辣椒素受体(TRPV1)通道拮抗剂的定量构效关系(QSAR).首先,采用1H-吲唑异构形式,对27个TRPV1通道拮抗剂分子进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,在优化结构上进行了5类拓扑指数和分子静电势及其导出参数的计算.运用多元线性回归方法对这些化合物的生物活性与其分子结构参数进行了关联.对所有化合物采用另一异构形式重复上述过程,以探讨互变异构对QSAR建模的影响.结果表明:互变异构对QSAR结果具有一定的影响,采用1H-吲唑异构形式得到的模型,在质量上均高于采用2H-吲唑异构体,预示着1H-吲唑异构体更有可能是吲唑脲类分子的活性异构形式;分子表面静电势参数结合GETAWAY参数可以较好地用于描述TRPV1通道拮抗剂分子结构与其活性间的定量关系.     

炭角菌深层发酵制品的抗氧化特性研究

用硅胶柱层析、顺相或反相MPLC，HPLC等方法对炭角菌深层发酵制品中的抗氧化物质进行分离筛选，用TLC及HPLC测定254nm的吸收检验其纯度，并用DPPH或Indophenol法对各单离物抗氧化活性进行了测定。在中性酯溶性抽提物的60％己烷／40％乙酸乙酯和40％己烷／60％乙酸乙酯部分获得纯度较大的抗氧化物质12个，在相同浓度下，B4－16，3－17－5的抗氧化活性比对照VE还要强，4－4－1，4－4－3，3－10－5的抗氧化活性与VE相近。说明炭角菌深层发酵菌粉具有较多的抗氧化成分，较高的抗氧化活力。     

尿囊素对玉米幼苗的生物效应

用盆栽试验方法,通过对玉米幼苗期生物学性状及核酸含量的测定,研究玉米经不同浓度尿囊素溶液浸种处理后的生长发育情况．结果表明,尿囊素处理的玉米发芽率、株高、根长、地上和地下部生物学产量及核酸含量等均比对照有不同程度的提高,其中１０(－６)ｍｏｌ／Ｌ尿囊素处理尤为明显．     

脑电波的统计特性

通过自关联函数和DFA等方法来分析正常人和老年痴呆症患者的EEG脑电渡数据,得出了脑电波数据信号在时间上具有长程关联性,发现老年痴呆症患者和正常人的脑电波的一些差异．