双齿席夫碱配基功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

通过分子设计,经过几步大分子反应,在聚砜(PSF)侧链键合了双齿席夫碱(SB)配基,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚砜(PSF-SB)。在此基础上,以PSF-SB为大分子配体,以邻菲咯啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子螯合配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(SB)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1,采用红外光谱和紫外吸收光谱对配合物进行了表征。研究了配合物的荧光发射性能与发光机理。制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。结果表明,大分子配基PSF-SB本身具有强的荧光发射,但与Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,其与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光,即键合在PSF侧链的双齿席夫碱配基能有效地产生分子内能量转移,强烈地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射。第二配体的协同配位效应与对配位水分子的置换作用使得三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

稀土离子及其配合物与磷脂脂质体的相互作用

用核磁共振(NMR)方法研究了稀土离子及其配合物与二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)和鞘磷脂(SPM)脂质体的相互作用.磷脂极性头平行于膜平面.稀土离子与磷脂极性头P—O键键合,与经典模型不同,键合后极性基团仍平行于膜平面,而不是垂直于膜平面.稳定的稀土配合物对磷脂脂双层结构影响很小.将稀土离子引入磷脂脂质体和小分子配体的混合物中,稀土首先与小分子配体配位.     

钕三元配合物-聚氨酯发光材料的合成与荧光性能研究

在无水乙醇中,以1,10-邻菲啰啉和酒石酸为配体,合成了钕-酒石酸-邻菲啰啉三元稀土配合物;利用三元稀土配合物中的两个-OH作为多元醇的活性基团,以二丁基二月桂酸锡为催化剂,与具有活性基团-NCO的甲苯-2,4-二异氰酸酯反应制备新的键合型含稀土及高分子的发光材料.通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析,测定了三元配合物及发光材料的组成、结构、热稳定性和发光性能.结果表明,酒石酸中的羧基以桥联方式与钕发生配位,phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与pben相比略有红移;在207nm波长激发下,三元配合物及发光材料在440和527nm处均能发出较强的特征荧光,预计在新型有机电致发光器件(OLEDS)和发光油漆方面有着广阔的应用前景.     

稀土硝酸盐与1,1,1-三(4′-二苯胺甲酰基-2′-氧杂丁基)丙烷配合物的合成及谱学性质

三角架型配体由于其独特的配位方式而具有许多优良的物理和化学性质 ,如能稳定高氧化态的过渡金属离子[1 3] ,用作优良的电极活性物质[4] ,具有生物活性[5] 等 .因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分 .但到目前为止 ,对具有三角架结构的三酰胺型开链冠醚的研究却很少 ,且主要集中于研究它与过渡金属和碱金属离子的相互作用及其性质[4,5] ,有关该类配体与稀土离子的配位形式及性质的研究则更少[6] .为了进一步研究该类配体与稀土离子的配位能力及所形成配合物的性质 ,我们参照文献 [5]方法 ,合成出配体 1 ,…     

芳环上硝基取代基对苯甲酸功能化聚苯乙烯-Eu（Ⅲ）配合物光致发光性能的双重影响

将硝基苯甲酸配基(NBA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了硝基苯甲酸功能化的聚苯乙烯(PS-NBA),在此基础上使大分子配体PS-NBA与Eu(III)离子配位,制备了二元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,制备了三元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1,重点研究了芳环上硝基取代基对高分子-稀土配合物光致发光性能的影响.研究结果表明,芳环上的硝基取代基对以Eu(III)为中心离子的苯甲酸功能化聚苯乙烯-稀土配合物的发光性能具有双重影响.硝基取代基通过配基内的电荷转移(ILCT),耗损配基激发单线态的能量,有效降低苯甲酸配基的三线态能量,使配基NBA最低三线态能级与Eu(III)离子共振能级之间的匹配程度显著增强,对Eu(III)离子的荧光发射发生强敏化作用,使配合物PS-(NBA)3-Eu(III)以及PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1产生了高强度的荧光发射,显现出硝基取代基对配合物发光性能的正性影响.另一方面,即使在稀溶液中,随着高分子-稀土配合物浓度从4.0×10-6mol·L-1增大至4.0×10-4mol·L-1,配合物的荧光发射也会逐渐变弱,这是由激发态的配合物向硝基发生荧光共振能量转移(FRET)的淬灭作用所导致的,表现出硝基取代基对配合物发光性能的负性影响.     

芳环上硝基取代基对苯甲酸功能化聚苯乙烯-Eu(III)配合物光致发光性能的双重影响

将硝基苯甲酸配基(NBA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了硝基苯甲酸功能化的聚苯乙烯(PS-NBA),在此基础上使大分子配体PS-NBA与Eu(III)离子配位,制备了二元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,制备了三元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1,重点研究了芳环上硝基取代基对高分子-稀土配合物光致发光性能的影响.研究结果表明,芳环上的硝基取代基对以Eu(III)为中心离子的苯甲酸功能化聚苯乙烯-稀土配合物的发光性能具有双重影响.硝基取代基通过配基内的电荷转移(ILCT),耗损配基激发单线态的能量,有效降低苯甲酸配基的三线态能量,使配基NBA最低三线态能级与Eu(III)离子共振能级之间的匹配程度显著增强,对Eu(III)离子的荧光发射发生强敏化作用,使配合物PS-(NBA)3-Eu(III)以及PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1产生了高强度的荧光发射,显现出硝基取代基对配合物发光性能的正性影响.另一方面,即使在稀溶液中,随着高分子-稀土配合物浓度从4.0×10-6mol·L-1增大至4.0×10-4mol·L-1,配合物的荧光发射也会逐渐变弱,这是由激发态的配合物向硝基发生荧光共振能量转移(FRET)的淬灭作用所导致的,表现出硝基取代基对配合物发光性能的负性影响.     

含稀土铽(Ⅲ)配合物透明树脂的制备及性能研究

含稀土元素的有机高分子 具有稀土离子独特的光、电、磁特性,又具有有机高分子材料优良的性能,是极具潜在应用价值的功能材料,早在1963年,Wolff和Pressley首次研究以高分子为基质的稀土荧光材料,引起了人们的广泛兴趣,80年代以来,高分子链上直接键合稀土配合物的研究也引起了化学家的注意。Okamoto和李文连等在较高稀土浓度下仍可以制成透明柔韧的薄膜。而由于稀土无机物与树脂的相容性差,难以均匀地分散到树脂中,所以获得发光功能高分子体相材料十分困难,本文首次报道将几种稀土铽（Ⅲ）配合物复合于苯乙烯（St）／甲基丙烯酸（HMA）的共聚体系之中,制备了具有发光功能的透明树脂,对其相关性能进行了研究,考察了稀土元素含量、组分配比等因素对聚合物透明性和发光性能的影响,结果表明：高分子网络给稀土配合物提供了稳定的化学环境,有利于展现其优良的发光性能,同时,稀土配合物赋予了光学树脂新的功能性。     

硝酸铽与1,1,1'''',1''''-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷配合物的合成、表征及荧光性质

稀土离子具有独特的电子结构和成键特征,配位数高且多变,因而稀土配合物能表现出独特的光、电、磁性质。目前,设计和合成含有稀土离子的功能配合物作为发光分子器件和荧光探针是配位化学和超分子化学等研究领域的热点课题[1￣6]。研究表明,稀土配合物的发光性能和稳定性可通过改变其配体的组成和结构加以调控。因此,设计、合成具有新颖结构、良好配位能力及高效能量吸收和传递性能的有机配体是研究和开发新型稀土配合物发光材料的关键课题之一。多足配体在与金属离子配位时,能够表现出特有的选择性配位能力、类球形配位空穴和新颖的配位结构…     

芳羧酸功能化的聚砜与Tb(III)形成的高分子-稀土配合物的结构与荧光发射性能

通过大分子反应将苯甲酸(BA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得芳羧酸功能化的聚砜(PSFBA).以PSFBA为大分子配基,以邻菲啰啉(Phen)为小分子配体,与Tb(Ⅲ)配位,分别制备了二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)与三元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)-Phen,采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外(UV)吸收光谱对配合物进行了表征,深入研究了配合物(溶液与薄膜)的荧光发射性能及热稳定性与结构的关系.研究结果表明,以PSFBA为大分子配基所形成的高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Tb(Ⅲ)特征荧光,即键合在PSFBA侧链的配基BA能有效地敏化Tb(Ⅲ)的荧光发射.二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)的表观饱和配位数为10,即当二元配合物具有PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)的结构时,BA对Tb(Ⅲ)的配位表观上达到饱和,此时二元配合物具有最强的荧光发射.按n(Phen):n(Tb(Ⅲ))=1的比例将Phen加入二元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)溶液中进行补充配位,所制备的三元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)-(Phen)1与惯用比例的三元配合物PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)3或PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)2相比,不仅荧光发射强度高,而且热稳定性能好,是一种高性能的场致发光材料.     

稀土烟酸与8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及荧光光谱

合成了 4种稀土烟酸 (HL)与 8 羟基喹啉 (Hhq)的三元固体配合物 ,对它们进行元素分析 ,确定其通式为REL2 ·hq·2H2 O (RE =La ,Eu ,Tb ,Dy) ,用摩尔电导、TG DTA分析、IR、UV和荧光光谱等研究了配合物的有关性质。结果表明 ,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与稀土离子呈双齿配位 ,而吡啶环上的氮原子未参加配位。hq- 的羟基氧和杂氮原子与RE3+ 离子配位。配体与稀土配位后 ,配合物中稠环数目增多 ,π键共轭程度增大。配合物中所含的水可能为配位水。荧光光谱研究发现 ,La和Dy的配合物的荧光表现为配体的荧光 ,Eu配合物中心离子的特征荧光峰表现不明显 ,而Tb配合物中配体能有效地将吸收的能量传递给Tb3+ ,敏化Tb3+ 的发光 ,发射较强荧光     

Schiff碱铕配合物的合成及性质

在甲醇中合成了2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff碱型配体及其与Eu(Ⅲ)的配合物。 通过Eu化学和元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、激光拉曼光谱、三维荧光光谱,确定了配体与配合物的组成及结构。 Eu(Ⅲ)配合物为Eu2L3(NO3)3(L=C11H12N3O3S)。 配合物荧光发射主要是Eu3+微扰的配体发光,其次为中心Eu3+离子的窄带发射。 当λex=330.0 nm时,配合物发射Eu3+离子的特征窄带荧光;当λex=410.0 nm时,Eu3+发射λem=525.0 nm的荧光。     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .     

Eu^2＋和Mn^2＋在Sr3MgSi2O8中的光致发光研究

研究了Ｅｕ＾２＋和Ｍｎ＾２＋共激活的Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８的荧光性质。Ｅｕ＾２＋和Ｍｎ＾２＋在４６０ｎｍ和６９０ｎｍ的发射峰分别由Ｅｕ＾２＋的５ｄ→４ｆ跃迁和Ｍｎ＾２＋的＾４Ｔ１（＾４Ｇ）→＾６Ａ１ｇ（＾６Ｓ）跃迁产生。未观察到单掺杂Ｍｎ＾２＋的Ｓｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８的荧光发射，而掺入Ｅｕ＾２＋后则出现了Ｍｎ＾２＋的６９０ｎｍ光致发光峰，表明Ｅｕ＾２＋对Ｍｎ＾２＋有敏化作用。Ｅｕ＾２＋的荧光寿命也受Ｍ     

Electrospun nanofibers of poly（vinyl pyrrolidone）/Eu^3＋ and its photoluminescence properties

Nanofibers of poly（vinyl pyrrolidone） （PVP）/Eu^3＋ with diameters of 300-900 nm were prepared by using sol-gel processing and electrospinning technique. The products were characterized by scanning electron microscope （SEM）, Fourier transform infrared spectroscopy （FT-IR）, and photoluminescence （PL）. The results indicated that, Eu^3＋ was successfully embedded in the onedimensional hybrid nanofibers, and the PVP/Eu^3＋ hybrid nanofibers had favorable photoluminescence properties.     

Hydrothermal preparation and luminescence of LaF3:Eu3+ nanoparticles

LaF3:Eu3+ nanoparticles were prepared by a simple hydrothermal process at low temperature and characterized by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and fluorescence spectrum. Well-dispersed nanoparticles with an average size of 30 nm and a hexagonal shape were obtained. The influences of reaction temperature and time on the preparation and luminescence of LaF3:Eu3+ nanoparticles were investigated. Luminescent quenching occurred at a much higher concentration ( approximately 25mol%) and stronger luminescent intensity than in bulk LaF3:Eu3+. Fluorescence intensity of the LaF3:Eu3+ nanoparticles varied remarkably with calcination temperatures. It was found that samples without any further calcinations can emit quite strong fluorescence.     

Highly resolved luminescence measurements for traces of 1,3-dibetanato europium(III) and terbium(III) complexes using a microscope laser Raman spectrometer toward the forensic discrimination.

The emission spectra of luminescent trivalent europium (Eu3+) and terbium (Tb3+) complexes were measured using a microscope laser Raman spectrometer with a doubled Nd:YAG laser (532 nm) and an Ar laser (488 nm). Excitation at 532 and 488 nm corresponded to wavelengths of the 7F1 --> 5D1 band of Eu3+ and the 7F6 --> 5D4 band of Tb3+, respectively. The Eu3+ and Tb3+ complexes were discriminated by high-resolution emission spectra more distinctly and sensitively than by fluorescence spectrometry, the usual analytical method.     

Eu^2＋和Mn^2＋在SrMgP2O7中的光致发光及其能量传递

研究了Ｅｕ＾２＋、Ｍｎ＾２＋共激活的ＳｒＭｇＰ２Ｏ７的发光性质、浓度与荧光性质的关系，Ｅｕ＾２＋和Ｍｎ＾２＋的发射光谱分别在４００ｎｍ及６７０ｎｍ附近，它们是Ｅｕ＾２＋的５ｄ－４ｆ跃迁和Ｍｎ＾２＋的＾４Ｔ１（＾４Ｇ）－＾６Ａ１ｇ（＾６Ｓ）跃迁发射，实验结果表明，Ｅｕ＾２＋对Ｍｎ＾２＋的荧光发射有较强的敏化作用，Ｍｎ＾２＋对Ｅｕ＾２＋的荧光寿命和强度也有显著影响。     

Terminal group effects on the fluorescence spectra of europium(III) nitrate complexes with a family of amide-based 2,3-dihydroxynaphthalene derivatives

Three ligands 2,2'-[2,3-naphthylenebis(oxy)]-bis(N,N-diethyl(acetamide)) (L(a)), 2,2'-[2,3-naphthylenebis(oxy)]-bis(N,N-diisopropyl(acetamide)) (L(b)) and 2,2'-[2,3-naphthylenebis(oxy)]-bis(N,N-dibutyl(acetamide)) (L(c)) and their europium(III) nitrate complexes were synthesized. The complexes were characterized by elemental analysis, IR, fluorescence spectroscopy and conductivity. The europium atoms are coordinated by O-atoms from CO, Ar-O-C. With the difference of the ligands, the solid fluorescent intensities of the Eu complexes vary regularly. Some factors that influencing the fluorescent intensity were discussed.     

镧系金属有机骨架比例荧光检测萘普生

该文构筑了双荧光发射的比例型荧光传感器,并将其用于萘普生检测。以Eu3+为金属节点,1,3,5-苯三甲酸为配体,通过超声法合成了比例型荧光传感材料Eu-MOF。探究了Eu-MOF的形貌特征、光学性质及对萘普生的检测机理。单一激发光照射下,Eu-MOF呈现源于配体和Eu3+的双荧光发射峰。萘普生的荧光发射峰与Eu-MOF在375 nm处的荧光发射峰重合,且两者之间具有内滤光效应。因此,随着萘普生的逐渐加入,Eu-MOF在375 nm处的荧光发射峰强度逐渐增强,而623 nm处则逐渐减弱,从而可实现对萘普生的比例荧光检测。Eu-MOF检测萘普生的线性范围为0.07~2.3μmol/L,检出限为0.039μmol/L。Eu-MOF在萘普生的检测中表现出良好的选择性和抗干扰能力,是实际样品中萘普生检测的优势材料。     

Synthesis, characterization and photoluminescence properties of CaSiO3:Eu3+ red phosphor

CaSiO3:Eu3+ (1-5 mol%) red emitting phosphors have been synthesized by a low-temperature solution combustion method. The phosphors have been well characterized by powder X-ray diffraction (PXRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), scanning electron microscopy (SEM) and optical spectroscopy. PXRD patterns reveal monoclinic CaSiO3 phase can be obtained at 900°C. The SEM micrographs show the crystallites with irregular shape, mostly angular. Upon 254 nm excitation, the phosphor show characteristic fluorescence 5D0→7FJ (J=0, 1, 2, 3, 4) of the Eu3+ ions. The electronic transition located at 614 nm corresponding to 5D0→7F2 of Eu3+ ions, which is stronger than the magnetic dipole transition located at 593 nm corresponding to 5D0→7F1 of Eu3+ ions. Different pathways involved in emission process have been studied. Concentration quenching has been observed for Eu3+ concentration>4 mol%. UV-visible absorption shows an intense band at 240 nm in undoped and 270 nm in Eu3+ doped CaSiO3 which is attributed to oxygen to silicon (O-Si) ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) band in the SiO3(2-) group. The optical energy band gap is widened with increase of Eu3+ ion dopant.