Zur direkten Berechnung des Saccharose- und Milchzuckergehaltes in Milchschokoladen

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Eine Methode zur direkten Titration von Epoxyverbindungen und Aziridinen

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Bei der direkten photometrischen Auswertung von durchscheinenden Elektropherogrammen und Chromatogrammen

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Zur direkten flammenphotometrischen Calciumbestimmung in Phosphat-, Carbonat- und Silicat-Gestein

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Das chronopotentiometrische und voltammetrische Verhalten von Silberionen an einer Kohlepaste-Elektrode und einer Platinelektrode

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Zur direkten Nitrierung des Benzimidazolons und der Reduktion einiger dieser Nitrierungsprodukte

Different methods of direct nitration led to mono-, di-, tri- and tetranitrobenzimidazolone. Nitration of benzimidazolone with conc. HNO₃ in glacial acetic acid and acetic anhydride at 30° gives 5-nitrobenzimidazolone, at 70° dinitrobenzimidazolone. Nitration with fuming HNO₃ at 60° gives pure trinitrobenzimidazolone. The tetranitrobenzimidazolone is received by nitration with acetyl nitrate at 70°. Reduction of mono- and dinitrobenzimidazolone to the corresponding amines is best carried out with hyrazine and Raney nickel.     

Möglichkeiten und Grenzen der Anwendung einer direkten Kombination Gaschromatograph—hochauflösendes Massenspektrometer bei der Untersuchung von in biologischen Materialien vorkommenden Steroiden

Zusammenfassung Die Kombination eines Gaschromatographen mit einem hochauflösenden Massenspektrometer kann bei der Untersuchung von Steroidgemischen, die aus biologischen Materialien isoliert wurden, rasche Information über sonst kaum nachweisbare Steroidmetaboliten liefern. Die Erfassungsgrenze liegt bei etwa1 .Freie Steroide zeigen strukturspezifischere Spektren als ihre Trimethylsilylderivate, so daß, wenn immer möglich, auf eine Silylierung zur gaschromatographischen Trennung verzichtet werden sollte. Ist wegen der Schwerflüchtigkeit der Verbindung eine Derivatbildung notwendig, so ist die Umwandlung von Hydroxysteroiden in entsprechende Ketosteroide in den meisten Fällen einer Trimethylsilylierung vorzuziehen.Umsetzungen können im Gemisch ausgeführt werden, so daß zumindest eine teilweise Strukturaufkläurung ohne Reinisolielierung der Probe mit Mengen von 10 bis 20 möglich ist.

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Possibilities and limitations of using a direct combination of gas chromatograph—high resolution mass spectrometer in the study of naturally occurring steroids

The combination of a gaschromatograph with a high resolution mass spectrometer may provide in the investigation of steroids, isolated from natural sources, fast information about otherwise barely detectable minor steroid metabolites. The limit of detection is about 1 .Free steroids show more structure specific spectra than their corresponding trimethylsilyl derivatives. Therefore the preparation of trimethylsilyl derivatives for the purpose of gaschromatographic separation should be avoided if possible. If low volatility necessitates the preparation of a derivative, in most cases the preparation of keto derivatives from hydroxysteroids should be preferred to the preparation of trimethylsilyl ethers.Reactions can be carried out with the mixture, so that-without preparation of pure samples-at least partial structure determinations are possible with 10–20 .

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Mit 14 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.F. Kuffner zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Synthese und Pyrolyse einer Triafulven-Vorstufe

Synthesis and Pyrolysis of a Triafulvene Precursor In view of retro-Diels-Alder reactions (RDA reactions), the triafulvene precursor 3 has been prepared in a simple three-step synthesis by dibromocarbene addition at dibenzo-barrelene ( 11→12 ; 44%), halogen-Li exchange followed by methylation ( 12→14 , 100%) and HBr elimination ( 14→3 , 62%) (Scheme 3). Reactivity of the so far unknown bridged 1,1-dibromocyclopropane 12 has been explored, including reductions, allylic rearrangements, and ‘carbene dimerizations’ (Scheme 4). First experiments with respect to the thermal behavior of 3 show that RDA reaction, although occurring in most cases, is not the predominant pathway. When 3 is heated in a sealed tube without solvent, two dimers 26 and 27 are isolated in a total yield of 55% (Scheme 6). On the other hand, gas-phase pyrolysis of 3 at 400° mainly produces rearranged 28 (56%; Scheme 7). It is assumed that bridged trimethylenemethane 29 is an essential intermediate in thermal rearrangements of 3 (Scheme 8).     

Zur direkten komplexometrischen Titration von Zink, Cadmium, Blei, Wismut und Nickel

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Ein genaues und schnelles Verfahren zur kombinierten direkten Bestimmung der Oxydationsstufe des Vanadins und des Vanadingehalts von Metall-Vanadin-Sauerstoffverbindungen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, in Metall- Vanadin-Sauerstoffverbindungen in einer Probe hintereinander die Oxydationsstufe des Vanadins und den Vanadingehalt auf maßanalytischem Wege mit großer Genauigkeit zu bestimmen. Zur Ermittlung der Oxydationsstufe wird mit einer bekannten Menge KMnO₄-Lösung oxydierend gelöst und mit FeSO₄-Lösung bis zum Vanadin(IV) zurücktitriert. Als Indicator wird Natrium-N-methyldiphenylamin-p-sulfonat verwendet. Anschließend wird mit KMnO₄ zum Vanadin(V) oxydiert, der KMnO₄-Überschuß mit Nitrit entfernt, das nicht umgesetzte Nitrit mit Harnstoff zerstört und der Vanadingehalt durch erneute Titration mit FeSO₄-Lösung bestimmt.