溶剂甲醇过程的溶剂选择

溶剂甲醇过程的溶剂选择至关重要。本文筛选了三乙二醇二甲醚（ＴＲＩＧＬＹＭＥ）作为溶剂，测定了甲醇在溶剂中的溶解度及活度系数。在本文的研究条件下，甲醇的溶解特性符合亨利定律，以实验数据回归，亨利系数Ｈ＝０．３７４３ｅｘｐ（－３０１３．６／Ｔ）ＭＰａｍ＾３ｍｏｌ＾－１。通过与其他溶剂比较后可以得出：按甲醇在不同溶剂中的溶解度大小排序：ＴＧＩＧＬＹＭＥ〉ＴＥＧＤＭＥ〉Ｓｑｕａｌａｎｅ〉ＶｅｓｔｏｗａｘＳ     

纤维素溶剂

<正> 纤维素是世界上最丰富的可重用的有机原料,然而,在许多应用领域中,对纤维素的可利用性仍未达到它的潜力。最主要理由之一是大部分应用天然纤维素是不适宜的,所以一般需要溶解纤维素,而后重新把它从溶液成型为所需产品。与改变为同样应用的竞争材料比较,溶解步骤常常是既麻烦而又费钱。即使在纤维素仅具有最后用途所需的性质的情况下才需要制取纤维素溶液的方法,但常常带来潜在的公害和控制污染的问     

溶剂效应

绝大多数化学反应在溶液中进行。很早以前人们就知道溶剂对化学反应有重要的影响。但从理论上认识这种影响是不容易的。要认识溶剂对溶质(反应物)的影响,需要知道它们的分布状态或聚集方式,而测量它们的聚集方式是困难的。各种波谱测试手段的出现,提供了认识它们聚集方式的可能性。最近一、二十年应用近代科学技术对溶剂效应展开了系统的和     

溶剂化电子

溶剂化电子作为强还原剂,在有机和无机合成中得到广泛应用。本文就其结构、机理、应用等方面作一简述。一、溶剂化电子的存在 1864年,Weyl,W.发现碱金属溶于液氨中,生成一种淡蓝色溶液,并随溶解量的增多,颜色逐渐加深。这一现象立刻引起化学家和物理学家的关注,进行了大量的研究工作。普遍认为这蓝色溶液有如下特性:     

纤维素溶剂研究进展

概述了纤维素溶剂的重要研究进展,主要包括N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)在85℃以上高温可破坏纤维素分子间氢键,导致溶解;氯化锂/二甲基乙酰胺(LiCl/DMAc)在100℃以上可溶解纤维素;1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐([BMIM]Cl)和1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐([AMIM]Cl)离子液体,含强氢键受体Cl-离子,通过它们与纤维素羟基作用而引起溶解.氨基甲酸酯体系则是通过尿素与纤维素在100℃以上反应转变为纤维素氨基甲酸酯,然后再溶解于NaOH水溶液中;氢氧化钠/水体系,只能溶解结晶度和聚合度较低的纤维素;NaOH/尿素、NaOH/硫脲和LiOH/尿素水溶液体系,它们预冷至-5~-12℃后可迅速溶解纤维素.主要是通过低温产生小分子和大分子间新的氢键网络结构,导致纤维素分子内和分子间氢键的破坏而溶解,同时尿素或者硫脲作为包合物客体阻止纤维素分子自聚集使纤维素溶液较稳定.低温溶解技术不仅突破了加热溶解的传统方法,而且可推进化学"绿色化"进程.共引用参考文献50篇.     

醇类溶剂溶剂化显色极性的理论分析

对一系列醇类溶剂分子进行了理论计算,运用多元线性回归分析方法从分子间相互作用的角度对四种溶剂化显色极性参数(E~T^N,π^*,Py和SPP)进行了理论分析。结果表明,对醇类溶剂而言,参数E~T^N和SPP实质上主要反映的是溶剂的氢键酸性性质;参数π^*中虽然包含了溶剂的极性因素,但同时与溶质-溶剂分子间的电荷转移相互作用有着密切的关系;而参数Py则较好地反映了溶剂的极性性质。     

聚合物—溶剂—非溶剂三元相图的计算

改进了Ｐｏｕｃｈｌｙ提出了的Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ半经验展开式，详细推导了盯应的三元相图中双结点溶解度曲线（Ｂｉｎｏｄａｌ线）和亚稳均相极限线（Ｓｐｉｎｏｄａｌ线）的议程；计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数ｇ１２，溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数ｇ２３同时依浓度变化的三元相图。：的Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ方程更具有普适性。     

聚合物-溶剂-非溶剂三元相图的计算

改进了Pouchly提出的Flory-Huggins半经验展开式,详细推导了相应的计算三元相图中双结点溶解度曲线(Binodal线)和亚稳均相极限线(Spinodal线)的方程;计算了非溶剂和溶剂的相互作用参数g₁₂、溶剂和醋酸纤维素的相互作用参数g₂₃同时依浓度变化的三元相图。结果表明:新的Flory-Huggins方程更具有普适性。     

溶剂去除速度对于溶剂退火薄膜相形貌的影响

以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)嵌段共聚物作为研究对象,采用DMF作为退火溶剂,以原子力显微镜(AFM)和透射电子显微镜(TEM)为表征手段,研究了溶剂退火后期溶胀薄膜中溶剂的去除速度对于薄膜相形貌的影响,发现通过改变溶剂去除速度可以有效的调控薄膜中的形貌.当薄膜厚度为35 nm时,DMF的快速挥发会导致薄膜中形成以PS为分散相的反转柱状相结构,当降低溶剂的挥发速度时,薄膜中形成了以PS为分散相的环状形貌,当进一步减缓挥发速度时,薄膜中将形成台阶状的片层结构;然而当薄膜厚度为55 nm时,溶剂退火后期薄膜中形成的是以P4VP为分散相的正常柱状相结构,在相同溶剂去除速度条件下薄膜相形貌变化较小.     

溶剂效应量子化学研究进展

本文就近年来溶剂效应的量子化学研究状况了综述。介绍了溶剂效应量子化学计算的两种方法－自洽反应场（ＳＣＲＦ）理论计算法和量子力学、分子力学结合模型（ＱＭ－ＭＭ模型）计算法以及它们的应用，并提出了溶剂效应理论研究今后可能发展的方向。     

NMR 法研究Na+在二元混合溶剂中的溶剂化

本文测定了NaClO_4在水-丙酮, 水-乙腈,水-乙醇以及NaBPh_4在甲醇-DMF, 甲醇-苯, 甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中~(23)Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对Na~+的溶剂化能力: H_2O>(CH_3)_2CO≥CH_3CN≥C_2H_5OH; DMF>CH_3OH。对于甲醇-DMF和水-丙酮体系, 估算出DMF对甲醇, 丙酮对水的Na~+优先溶剂化自由能分别为-2.7 kJmol~(-1)和+4.6 kJmol~(-1)。在甲醇-苯混合溶剂体系中, ~(23)Na~+的化学位移独立于苯的含量。它支持了甲醇-惰性溶剂混合体系的单一溶剂化模型。而在甲醇-二氧六圜体系中~(23)Na~+的化学位移随混合溶剂组成而发生变化。~(23)Na~+磁共振的峰宽随二氧六圜的加入急剧增加, 这表明二氧六圜分子可能进入了在甲醇中的Na~+原溶剂化层, 导致了Na~+化学环境不对称。     

NMR法研究Na+在二元混合溶剂中的溶剂化(Ⅱ)

本文测定了NaBPh_4在CH_3OH-CH_3COCH_3, CH_3OH-CH_3CN, DMSO-DMF, DMSO-HCONH_2混合溶剂体系中~(23)Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用Covington模型计算了四个混合溶剂体系中一种溶剂B对另一种溶剂A的优先溶剂化自由能。同时利用等溶剂化点法比较了各种溶剂对Na~+的溶剂化能力。两种方法得出的相对溶剂化能力为: 对甲醇体系二种方法皆为CH_3OH>CH_2-COCH_3>CH_3CN。对DMSO体系, Covington模型: DMSO>HCONH_2>DMF; 等溶剂化点法: DMSO=HCONH_2>DMF 实验结果表明: 在二元混合溶剂体系中一种溶剂对阳离子的溶剂化能力的大小除了与其本身的特性有关外, 还与共同构成二元系的另一种溶剂的性质有关。     

以衣康酸-BrO-3-Mn2+为体系的化学振荡研究

本文研究了BrO_3~--Br~--H~+-Mn~(2+)-衣康酸体系的振荡行为, 利用电位法及分光光度计对体系做了一系列测定, 根据FKN机理, 提出了本体系可能的反应进程, 同时测定了各种反应条件对振荡的诱导期及周期影响, 并根据机理分析把诱导期分成两个部分, 得到1/τ_(i1), 1/τ_(i2), 1/τ_p对各种反应物起始浓度的关系式。还发观葡萄糖能促进振荡进行。     

UV-visible spectroscopic study of solvation in ternary solvent mixtures: ketocyanine dye in methanol + acetone + water and methanol + acetone + benzene

Solvation characteristics of a ketocyanine dye have been studied in completely miscible ternary solvent mixtures, namely, methanol + acetone + water and methanol + acetone + benzene, by monitoring the solvatochromic absorption band of the dye. The maximum energy of absorption (E) of the solute in a ternary solvent mixture differs significantly from the mole fraction average of the E values in the component solvents. Results in the corresponding binary solvent mixtures also show a deviation of the E value from the mole fraction averaged E values. The results have been explained in terms of preferential solvation using a two phase model of solvation. The excess or deficit over the bulk composition of a solvent component in the vicinity of the solute molecule in a ternary solvent mixture has been estimated using the knowledge of solvation in the corresponding binary mixtures.     

V2O5表面氧和晶格氧的热脱附性能

V_2O_5是一种重要的烃类选择氧化催化剂,ESR研究表明,在V_2O_5/SiO_2上存在有O~-,O~(2-)和O_3~-等物种。但是氧吸附物种的ESR研究迄今仍局限于较低温度,与实际催化反应条件尚存相当差距。用程序升温脱附(TPD)法研究,恰好能补其不足。但是关于V_2O_5表     

Na和Cl对CDI活化的酸性及碱性氨基酸聚合反应的高效促进效应

含有Na⁺（K⁺）及Cl^-等无机离子的水溶液是所有生化反应的反应体系，因而也是地球上最重要的反应体系。目前科学界对这一体系中上述离子与离子之间、离子与水分子之间、离子与生物分子之间的弱相互作用的了解还非常有限，很多离子特异性现象的机理至今仍不清楚。结合我们近期发现在水溶液中Na⁺（K⁺）及Cl^-等简单离子对带相反电荷氨基酸成肽的高效促进效应，本文希望强调水溶液体系中Na⁺（K⁺）及Cl^-等简单离子与多肽及蛋白之间的弱静电相互作用对蛋白及多肽结构及功能的重要性。本文还讨论了水溶液中的这些弱静电相互作用在生命起源及生命现象中的意义。     

Use of a solvatochromic probe for study of solvation in ternary solvent mixture

Solvation characteristics of 2,6-diphenyl-4-(2,4,6-triphenyl-1-pyridino)phenolate in completely miscible ternary solvent mixtures (viz., methanol + acetone + water, methanol + acetone + benzene, and methanol + chloroform + benzene) have been studied by using an electronic spectroscopic procedure. The transition energy (E) corresponding to the charge-transfer band maximum of the solute in a ternary solvent mixture differs significantly from the average E-values in the component solvents weighted by the mole fraction of the solvents. A two-phase model of solvation has been invoked to explain the results. The excess or deficit of solvent components in the local region of the solute molecule over that in the bulk has been estimated using the knowledge of solvation in binary solvent mixtures.     

fac-mer-[Co(β-ala)3]的异构化反应动力学

The isomerization products of fac- and mer-[Co(β-ala)_3] in neutral and acidic media were separated with Na~+-type SP-Sephaex C-25 column and determined by spectrophotometry. At high temperatures(>90 ℃)the fac-isomer readily isomerizes to mer-[Co(β-ala)_3] and simultaneously hydrolyzes to yield a brown slurry in neutral solution.However, in acidic solution hydrolysis does not occur, the products are mer-isomer and a small amount of red complex cation, which is strongly adsorbed at the top of SP-Scphadex column and would probably be the fac-[Co(β-ala)_2[Co(β-alaH)(H_2O]~+.At 90 ℃ the mer-[Co(β-ala)_3]is hydrolyzed rapidly to yield a brown precipitate in neutral solution and isomerizes in small amount to fac-isomer. In acidic solution the mer-isomer isomerizes slightly to fac-isomer, and at the top of SP-Sephadex column, a violet complex cation which would probably be mer-[Co(β-ala)_2(β-alaH)(H_2O]~+ is abserved.The kinetic parameters of isomerization of fac-[Co(β-ala)_3] in neutral, basic and acidic solutions have been determined with spectrophotometric method at 534 nm. The resufts obtained indicate that reaction rates v with respect to fac-[Co(β-ala)_3] in neutral, basic and acidic media are all in first order, and under constant initial concentration of fac-[Co(β-ala)_3] the reaction rates v with respect zation of fac-[Co(β-ala)_3] in neutral, [OH~-]=4.04×10~(-4) molL~(-1), [HCl]=1.56×10~(-2) molL~(-1) and [HClO_4]=1.56×10~(-2) molL~(-1) media at 90 ℃ are 0.0195, 57.3, 3.43 and 0.978 min~(-1) while the activation energies are 194.2, 103.1, 134.1 and 113.8 kJ.mol~(-1) respectively.     

Li＋在PC＋DMF混合溶剂中优先溶剂化的13C NMR研究

利用¹³C NMR光谱技术研究了Li^＋在碳酸丙烯酯(PC)＋N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中的优先溶剂化现象. 根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度的变化关系, 确定了与Li^＋发生配位的原子. 碳原子的配位位移值随混合溶剂组成的变化关系表明, 在LiClO₄＋PC＋DMF混合物中, DMF分子对Li^＋的溶剂化作用较PC分子强. 定量计算得到, 在n(PC)∶n(DMF)＝1∶1(摩尔比)的混合溶剂中, PC与DMF分子数在Li^＋第一溶剂化层中的比率为0.12, 说明Li^＋优先被DMF分子溶剂化.     

Enthalpies of solvation of ethylene oxide oligomers CH3O(CH2CH2O)nCH3 (n = 1 to 4) in different H-bonding solvents: Methanol, chloroform, and water. Group contribution method as applied to the polar oligomers

The enthalpies of solution and solvation of ethylene oxide oligomers CH₃O(CH₂CH₂O)_nCH₃ (n = 1 to 4) in methanol and chloroform have been determined from calorimetric measurements at T = 298.15 K. The enthalpic coefficients of pairwise solute–solute interaction for methanol solutions have been calculated. The enthalpic characteristics of the oligomers in methanol, chloroform, water and tetrachloromethane have been compared. The hydrogen bonding of the oligomers with chloroform and water molecules is exhibited in the values of solvation enthalpy and coefficient of solute–solute interaction. This effect is not observed for methanol solvent. The thermochemical data evidence an existence of multi-centred hydrogen bonds in associates of polyethers with the solvent molecules. Enthalpies of hydrogen bonding of the oligomers with chloroform and water have been estimated. The additivity scheme has been developed to describe the enthalpies of solvation of ethylene oxide oligomers, unbranched monoethers and n-alkanes in chloroform, methanol, water, and tetrachloromethane. The correction parameters for contribution of repeated polar groups and correction term for methoxy-compounds have been introduced. The obtained group contributions permit to describe the enthalpies of solvation of unbranched monoethers and ethylene oxide oligomers in the solvents with standard deviation up to 0.6 kJ · mol⁻¹. The values of group contributions and corrections are strongly influenced by solvent properties.