Subtraction method and its application in gas chromatography

Summary The fundamental principles of the subtraction method and its practical application in gas chromatography are discussed. Its use for identifying components of complex mixtures and analysing impurities is explained in detail and prospects for further development of the method are outlined. 136 Literature references.

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Subtraktionsmethode und ihre Anwendung in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Ein Überblick über die Grundlagen der Subtraktionsmethode und ihre praktische Anwendung in der Gas-Chromatographie wird gegeben. Die Anwendbarkeit zur Identifizierung der Bestandteile komplexer Gemische und zur Analyse von Verunreinigungen wird eingehend diskutiert. Abschließend wird die mögliche weitere Entwicklung der Methode betrachtet. 136 Literaturzitate.

     

Preparation of some silyl esters and study of their vibration spectra in gas and condensed phases

A new preparative route for silyl esters is described, involving reaction of silyl bromide and trisalkyltin esters. The far infrared spectrum of some simple esters are reported; an investigation of the shifts in the carbonyl stretching band on condensation shows no significant differences in behaviour between methyl and silyl esters.

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Darstellung einiger Silylester und Untersuchung der Vibrationsspektren in der Gasphase und in kondensierter Phase

Zusammenfassung Es wird ein neuer präparativer Weg (über Silylbromid und Trisalkylzinnester) für die Synthese von Silylestern beschrieben. Das ferne IR einiger Ester wird angeführt; eine Untersuchung der Verschiebung der Carbonyl-Streck-Frequenz bei Kondensation zeigt keine signifikanten Unterschiede zwischen Methyl- und Silyl-Estern.

     

Molecular associations of [2.2]paracyclophanearylhydrazones with organic acceptors,VIII

Summary Molecular complexes of mono and disubstituted [2.2]paracyclophanehydrazones with organic acceptors have been studied by means of thermodynamic and spectroscopic properties. Furthermore, the enhancement of the donor strength, induced by the hydrazono group, is viewed in the light of substituent as well as transannular effects.

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Molekulare Assoziation von [2.2]Paracyclophanarylhydrazonen mit organischen Akzeptoren, 8. Mitt.

Zusammenfassung Es wurden Molekülkomplexe von mono- und disubstituierten [2.2]Paracyclophanarylhydrazonen mit organischen Akzeptoren mittels thermodynamischer und spektroskopischer Methoden untersucht. Zusätzlich wird der Anstieg in der Donorstärke, der von der Hydrazonogruppe induziert wird, im Hinblick auf Substituenten- und auch transannulare Effekte diskutiert.

     

A linear dichroism study of pyrromethene-, pyrromethenone- and bilatriene-abc-derivatives

The linear dichroism of several pyrromethene, pyrromethenone and bilatriene-abc derivatives embedded in a polyethylene film and oriented by stretching is investigated. On dissolving these pigments in the polymer matrix no changes in their conformations are observed, as compared to solutions in apolar solvents. Polarisation of the absorption bands of the pigments is deduced from the polarisation spectra. To enhance the solubility and orientation in the polymer, a pyrromethenone and a bilatriene-abc bearing a C₁₈-alkyl chain were synthesised for the first time.

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Zum Lineardichroismus von Pyrromethen-, Pyrromethenon- und Bilatrien-abc-Derivaten

Zusammenfassung Der Lineardichroismus einiger Pyrromethen-, Pyrromethenon- und Bilatrienabc-Derivate, die in eine Polyethylenfolie eingebettet vorliegen, wird untersucht. Bei der Lösung dieser Pigmente in der polymeren Matrix wird keine Veränderung der Konformation im Vergleich mit Lösungen in apolaren Lösungsmitteln beobachtet. Aus den Polarisationsspektren wird die Polarisation der Absorptionsbanden dieser Chromophore abgeleitet. Ein Pyrromethenon und ein Bilatrien-abc mit C₁₈-Alkylseitenkette wurden zur Verbesserung der Löslichkeit und Orientierung in der Polymerfolie erstmals dargestellt.

     

Anwendung coulometrischer Titrationen auf die klinische und toxikologische Analyse

Zusammenfassung Die Theorie der coulometrischen Titration wird unter besonderer Berücksichtigung von Titrationsmitteln, Endpunktsbestimmungen, Empfindlichkeit, Genauigkeit und Zuverlässigkeit diskutiert. Die Vor- und Nachteile der Technik werden erläutert. Eine Übersicht über die Anwendung der coulometrischen Titration in der klinischen und toxikologischen Analyse wird gegeben, wobei besonders auf die Bestimmung von Gesamteiweiß, Harnstoffstickstoff und Glucose im Serum und von Thallium und Arsen in Urin aufmerksam gemacht wird.

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Application of coulometric titration to clinical and toxicological analysis

The theory of coulometric titrations is discussed with special reference to titrants, end-point detection, sensitivity, precision, and accuracy. The advantages and disadvantages of the technique are enumerated. Applications of coulometric titrations to clinical and toxicological analysis are reviewed with particular attention to the determination of total protein, urea nitrogen, and glucose in serum and to arsenic and thallium in urine.

     

Methods, problems and trends of standardization in multielement reactor neutron activation analysis

Summary Features, advantages and drawbacks of the standardization methods (relative, absolute and comparator ones) generally applied in multielement instrumental reactor neutron activation analysis are reviewed. In connection with the applicability of the absolute method, reliability of available nuclear data is discussed in view of recent compilations.

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Methoden, Probleme und Trends der Standardisierung bei der Multielement-Neutronenaktivierungsanalyse mit Reaktorneutronen

Zusammenfassung Ein Überblick wird gegeben über die Merkmale, Vor- und Nachteile der verschiedenen Standardisierungsmethoden (relativ, absolut und Komparator-Methoden), die bei der instrumentellen Multielement-Neutronenaktivierungsanalyse mit Reaktorneutronen allgemein gebräuchlich sind. Im Zusammenhang mit der Anwendbarkeit der Absolut-Methode wird die Zuverlässigkeit von vorhandenen nuklearen Daten in der Sicht neuer Kompilationen diskutiert.

     

Determination of carbohydrates in plants

Summary A suitable paper-chromatographic method for the serial determination of carbohydrates in plants is described. For the analysis of these substances conditioned both fresh and freeze-dried or better air-dried samples of plant material can be used. However in contrast to the meaning of many authors it is not recommendable to use fresh or freeze dried plant samples, because more than half of the sucrose fraction is splitted into glucose and fructose. A discussion of the difficulties involved in the preparation and conservation of the plant matter as well as in the determination of carbohydrates is left out of account. In this respect, reference is made to the literature indicated.

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Bestimmung von Kohlenhydraten in Pflanzen

Zusammenfassung Zur Kohlenhydratbestimmung in Pflanzen wird ein für Serienbestimmungen geeignetes papier-chromatographisches Verfahren beschrieben. Im Gegensatz zu anderen Autoren werden luftgetrocknete Proben empfohlen, da bei frischen oder gefriergetrockneten Pflanzen über die Hälfte der Saccharose in Glucose und Fructose gespalten ist. Die Methodik wird eingehend beschrieben, bezüglich der Schwierigkeiten und Probleme der Probenvorbereitung und der Analyse wird auf andere Veröffentlichungen verwiesen.

     

The teaching potential of evaluation and optimization methods in analytical chemistry

Summary The teaching potential for analytical chemistry of some mathematical and statistical tools is discussed. It is concluded that some of the so-called chemometric techniques should be taught and that they permit to develop a philosophy of problem solving in analytical chemistry.

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Unterrichtsmöglichkeiten für Bewertungs- und Optimierungsmethoden in der Analytischen Chemie

Zusammenfassung Die Notwendigkeit der Aufnahme solcher Methoden in die Unterrichtspläne für Analytische Chemie wird diskutiert und eine Reihe von statistischen und mathematischen Verfahren (sog. Chemometrie) wird beschrieben, die sich für die Aufnahme in die Lehrpläne eignen.

     

Zur Registriergeschwindigkeit polarographischer Strom/Spannungskurven

Zusammenfassung Die AbhÄngigkeit der Registriergeschwindigkeit von der Me\signalverarbeitung bei Gleichstrom-, Wechselstrom- und Oberwellenpolarogrammen wird untersucht.

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On the registration speed of polarographic curves

Summary The dependence of the registration speed of DC-, AC-, and higher harmonics polarograms on signal processing is investigated.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie gefördert.     

Über Derivate des 5,5-Diphenyl-glykocyamidins

Zusammenfassung Es wird über die Kondensation von Benzil mit Guanidin, p-Toluolsulfonyl-guanidin und Dicyandiamid berichtet, die zu 5,5-Diphenylglykocyamidinen führt. Der Einfluß der Alkali-Menge und der Reaktionsdauer auf die Richtung der Kondensation werden untersucht. Weiters wird eine strukturbeweisende Zweitsynthese für 5,5-Diphenyl-N_exo-p-toluolsulfonyl-glykocyamidin angegeben.

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Derivatives of 5.5-diphenyl-glycocyamidine

Guanidine, p-toluenesulfonyl-guanidine or dicyandiamide react with benzil to give 5,5-diphenyl-glycocyamidines. The influence of the alkali concentration and the reaction time on the direction of the condensation is investigated. For 5,5-diphenyl-N_exo-p-toluenesulfonyl-glycocyamidine a structure proving synthesis is given.

     

Informationstheorie in der Analytik

Zusammenfassung Ausgehend von der Systematik analytischer Informationen und vom analytischen Prozeß als Informationsverarbeitungsprozeß wird ein Überblick gegeben über die informationstheoretischen Grundlagen der Analytik. Die Ermittlung des Informationsgehaltes von Analysenverfahren und -ergebnissen für qualitative und quantitative Einkomponentenanalysen wird unter Berücksichtigung realer analytischer Bedingungen abgeleitet und der Einfluß des Erwartungsbereiches, der Genauigkeit und Richtigkeit von Analysenergebnissen untersucht. Probleme der Kalibrierung quantitativer Analysenverfahren und der Zusammenhang zwischen Nachweisvermögen und Informationsgehalt von Spurenanalysen werden betrachtet.

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Information theory in analytical chemistryI. Principles and application to single-component analyses

Summary Starting from the system of analytical informations and from the analytical process as information processing technique a review is given about the information-theoretical fundamentals of analytical chemistry. The determination of information contents of analytical procedures and results in the cases of qualitative and quantitative single-component analyses is derived under the assumption of really existing analytical conditions. The influence of such properties as expectation range, precision and accuracy is discussed. Furthermore, the problems of calibration of quantitative analytical procedures and the relation between information content and detection limit in trace analysis are considered.

     

Beitrag zur Trennung und Identifizierung von Lackkomponenten bei mit Cellulosenitrat (CN) lackierten Zellglasfolien

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung und Identifizierung von CN-Lackkomponenten wird beschrieben. Der Lack wird mit Tetrahydrofuran von der Folie abgelöst. Mitextrahierte Feuchthaltemittel aus der Grundfolie (Glykole und Harnstoff) werden nach dem Einengen durch Rückwaschung mit dest. Wasser entfernt. Danach wird das Cellulosenitrat nach einem neuentwickelten Trennverfahren isoliert und die verbliebenen Lackbestandteile dünnschicht-chromatographisch aufgetrennt.

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Contribution to the separation and determination of lacquer components of cellophane coated with cellulose nitrate (CN)

The lacquer is released from the film by means of tetrahydrofuran. Co-extracted humectants from the base film (glycols and urea) are removed after concentrating by back-washing with distilled water. Then the cellulose nitrate is isolated by a new separation procedure and the remaining lacquer components are separated by thin-layer chromatography.

     

Eine HPLC-Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen auf der Basis der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird vorgestellt. Als mobile Phase dient ein Wasser/Äthanol/n-Butanol-Gemisch und als stationäre Phase wird sehr feinkörniges Kieselgel verwendet. Die Analysen können schnell und mit guter Reproduzierbarkeit durchgeführt werden. Zeitaufwendige Probenvorbereitungsschritte fallen weg. Durch geringe Veränderungen der Trennbedingungen lassen sich die Retentionszeiten der zu trennenden Substanzen beträchtlich variieren.

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HPLC method for the separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds

Summary The separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds by high-pressure liquid chromatography using silica gel as the stationary phase and a mixture of water/ethanol/n-butanol as the mobile phase is described. The analyses are performed rapidly and with good reproducibility. Time consuming sample preparation is avoided. Retention times of compounds are changed considerably by small variations in the conditions.

     

Ba(OH)2 as catalyst in organic reactions,IV. Reaction between coumarin and diethyl malonate

The reaction of diethyl malonate and coumarin catalyzed by an activated barium hydroxide catalyst (C-200) in a solid-liquid-system is described. NoMichael addition takes place. An unusual nucleophilic addition-elimination process to the C=O bond of coumarin is observed and the new compound is described the first time. The process is explained by the microcrystalline structure of the solid, the nature of the active sites of the catalyst and the chelating action of coumarin on Ba^II of the lattice.

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Ba(OH)₂ als Katalysator organischer Reaktionen, 4. Mitt.: Die Reaktion zwischen Cumarin und Diethylmalonat

Zusammenfassung Es wird die Reaktion von Diethylmalonat mit Cumarin unter der katalytischen Wirkung von aktiviertem Bariumhydroxid (C-200) in einem Fest-flüssig-System beschrieben. Es ist keineMichael-Addition zu beobachten. Es tritt eine ungewöhnliche Addition-Eliminierung an der C=O-Bindung des Cumarin ein und die dabei entstehende Verbindung wird erstmals beschrieben. Der Prozeß wird auf der Basis der mikrokristallinen Struktur des Festkörpers, der Natur der aktiven Stellen am Katalysator und der chelierenden Wirkung von Cumarin auf die Gitter-Ba^II-Ionen erklärt.

     

Instrumentation und Nachweisverm?gen oberwellenpolarographischer Analysenverfahren

Zusammenfassung Der Einfluß der Instrumentation der einzelnen Baugruppen eines Oberwellenpolarographen auf das Nachweisvermögen der Gesamtmeßeinrichtung wird untersucht. Der Gesamtaufbau eines solchen Polarographen wird beschrieben.

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Instrumentation and detection sensitivity in higher harmonics polarography

Summary The influence of the different units of a higher harmonics polarograph on detection sensitivity is investigated. The complete construction of such a polarograph is described.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie gefördert.     

Application of furnace AAS for the determination of the lanthanoids and the study of related phenomena

Summary The lanthanoids were determined by furnace AAS. The influence of coating the graphite tube with pyrolytic graphite is discussed and standard conditions and detection limits (10^–8 to 10^–12 g absolute) are presented. Resemblance of atomization with flame AAS is discussed and a proposal as to its mechanism is given.

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Anwendung der Graphitofen-AAS zur Bestimmung von Lanthanoiden und Untersuchung damit zusammenhängender Erscheinungen

Zusammenfassung Der Einfluß einer Beschichtung der Graphitröhre mit pyrolytischem Graphit wird diskutiert und Standardbedingungen sowie Nachweisgrenzen (10^–8 bis 10^–12 g abs.) werden angegeben. Die Ähnlichkeit der Atomisierung bei der Flammen-AAS wird erörtert und der mögliche Mechanismus dargestellt.

     

Simultaneous determination of the toxic trace metals Cd, Cu, Pb and Zn in soils by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary A convenient and accurate analytical procedure has been developed for the simultaneous determination of the toxic trace metals Cd, Cu, Pb and Zn in soils. The method is based on differential pulse anodic stripping voltammetry at the hanging mercury drop electrode in the analyte resulting from the digested soil. Pressurized wet digestion of the finely powdered soil in a mixture of HNO₃-HCl optionally followed by UV irradiation of the analyte to decompose dissolved organic matter, was used to prepare the analyte for the voltammetric analysis. The applicability of the method was proved by the analysis of 12 soil samples from various polluted and unpolluted regions. The accuracy was verified with the standard soil material SO-6 from JRC, Ispra, and by the parallel analysis of 8 different soil samples with the described procedure and with the relevant modes of atomic absorption spectrometry as an independent determination method.

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Simultanbestimmung der toxischen Spurenmetalle Cd, Cu, Pb und Zn in Böden mit Hilfe der differentiellen Pulsinversvoltammetrie

Zusammenfassung Ein zuverlässiges und leicht durchführbares Analysenverfahren zur Simultanbestimmung der toxischen Spurenmetalle Cd, Cu, Pb und Zn in Böden wird vorgestellt. Die Bestimmungsmethode ist die differentielle Pulsinversvoltammetrie an der hängenden Quecksilbertropfenelektrode im Analyten, der aus dem Aufschluß der Bodenprobe resultiert. Die fein pulverisierte Bodenprobe wird einem Druckaufschluß mit HNO₃-HCl-Gemisch unterworfen. Gegebenenfalls wird der resultierende Analyt mit UVLicht bestrahlt zur photolytischen Zersetzung noch vorhandener gelöster organischer Substanzen. Die breite Anwendbarkeit des Verfahrens wird durch die Analyse von 12 Bodenproben aus verschiedenen belasteten und unbelasteten Regionen demonstriert. Zur Richtigkeitssicherung wurden der Bodenstandard SO-6 von JRC, Ispra, untersucht und acht verschiedene Bodenproben einer Parallelbestimmung mit der differentiellen Pulsinversvoltammetrie und mit entsprechenden Moden der Atomabsorptionsspektrophotometrie unterzogen.

     

Zur Chemie des Chlorisocyanates, 1. Mitt.: Polymerisation,thermisches Verhalten und Photolyse

Zusammenfassung Es wird auf Grund der Untersuchung der Polymerisation, des thermischen Verhaltens und der Photolyse der Stabilitätsbereich von Chlorisocyanat, Cl-N=C=O, umgrenzt und dadurch die Möglichkeiten der Aufbewahrung und Werwendung für Reaktionen mit anderen Substanzen aufgezeigt.

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Chemistry of chloro-isocyanate, I: Polymerisation, thermic behaviour, and photolysis

The stability of chloro-isocyanate, Cl-N=C=O, is determined by investigating its polymerisation and thermic and photolytic behaviour. The possibilities of storing and using for reactions with other substances are discussed.

     

A graphical approach to redox titrations

Summary A method for drawing a logarithmic diagram which gives a correct representation of the equilibrium concentrations of the various species taking part in a redox titration is described. The use of this kind of diagrams for evaluating the titration error and for calculating the titration curve is illustrated. The symmetry properties of titration curves and the linearity range of Gran plots are also discussed on the basis of the logarithmic diagrams.

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Graphische Behandlung von Redox-Titrationen

Zusammenfassung Ein Verfahren wird beschrieben zur Aufstellung eines logarithmischen Diagramms, das eine korrekte Darstellung der Gleichgewichtskonzentrationen der verschiedenen Teilnehmer an einer Redoxtitration bietet. Der Gebrauch eines solchen Diagramms zur Auswertung des Titrationsfehlers und zur Berechnung der Titrationskurve wird gezeigt. Aufgrund der logarithmischen Diagramme werden auch die Symmetrieeigenschaften von Titrationskurven und der Linearitätsbereich von Gran-Diagrammen diskutiert.