热动力学的滴定量热发研究 I.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和滴反应期一级反应热动力学的数学模型，根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数和摩尔反应焓。用滴定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的适用性。     

热动力学的滴定量热法研究 Ⅰ.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了满定期和停满反应期一级反应热动力学的数学模型．根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数（k1）和摩尔反应治（△rHm）．用液定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的运用性．     

热动力学的研究(XXlV)——等浓度三级反应的热动力学

本文根据热动力学的基础理论,建立了等浓度三级反应的无量纲参数法,并用此法研究了甲醛与氨反应的热动力学.实验测得的速率常数与文献值吻合.     

热动力学的研究(Ⅱ)——一级反应的热动力学研究法

本文用无量纲参数法研究了两个反应体系的热动力学,验证了无量纲参数法的基础理论方程。     

热动力学的研究(Ⅴ)——二级反应的热动力学研究法

根据热动力学的基础理论,本文建立了二级反应的无量纲参数法。通过对两个化学反应体系的热动力学研究,验证了这种无量纲参数法的基础理论方程。     

等浓度三级反应的热动力学研究

根据热动力学基础理论,本文首次建立和讨论了等浓度三级反应的无量纲参数法.测定了20℃时环氧氯丙烷与氢溴酸反应的速率常数,实验的重现性很好,计算此反应的速率常数在误差范围内与文献值相符合.证明了等浓度三级反应无纲参数法的正确性,拓宽了无量纲参数法的应用范围.     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

平行反应的热动力学研究法

根据热动力学基本理论, 推导了平行准一级反应和平行准一二级反应的热动力学方程, 建立了热谱解析平行反应动力学参数的热动力学研究法, 并利用该法研究了两个模拟平行反应体系的热动力学, 实验结果验证了方法的正确性.     

热动力学的研究(Ⅳ)——等浓度二级反应的热动力学研究法

本文根据热动力学的基础理论, 讨论了等浓度二级反应的无量纲参数法, 并用以研究了苯甲酸乙酯皂化反应的热动力学。实验测得的速度常数在误差范围内与文献值很好符合。     

热动力学的研究 Ⅲ. 正脂肪酸乙酯皂化反应的热动力学

根据热动力学的基础理论, 应用一级反应的无量纲参数法, 在20和30 ℃下测定了乙酸乙酯、丙酸乙酯和丁酸乙酯在乙醇-水混合溶剂中皂化反应速度常数, 并计算了它们的活化能, 结果在误差范围内与文献值相符合。还计算了这三个反应体系的活化自由能。本文讨论了反应物初始浓度和反应的速度常数与量热计冷却常数的关系。     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

连续一级反应的热动力学研究

本文把时间比法引入热动力学研究,建立了连续一级反应的热动力学研究法,并用来研究了一个连续反应体系的热动力学,验证了该方法的正确性.     

乙酸乙酯皂化反应的热动力学实验

介绍基于量热法的热动力学原理。利用该方法测定了乙酸乙酯皂化反应的速率常数,并比较了该方法与电导法的优缺点。     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论，推导了对峙反应的热动力学对比参量方程，建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量，进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学，实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论,推导了对峙反应的热动力学对比参量方程,建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量,进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学,实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。     

较快反应的热动力学天空

根据热导式热量计的工作原理,提出了热导式热量计的界面模型,建立了感温滞后条件下热量计的理论方程,从而提出了一种较快反应的热动力学研究法---失真热谱曲线修正法,并利用该法成功地研究了几个较快的准一级和等浓度二级反应的热动力学。     

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法--时间变量法.该法无须将反应进行到底,只需知道一张热谱图上的3个时间点t,t时刻峰高△和t前峰面积a,就可用计算机数值方法求算反应的速率常数.应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和1.5级反应的热动力学.     

较快反应的热动力学天空

根据热导式热量计的工作原理,提出了热导式热量计的界面模型,建立了感温滞后条件下热量计的理论方程,从而提出了一种较快反应的热动力学研究法---失真热谱曲线修正法,并利用该法成功地研究了几个较快的准一级和等浓度二级反应的热动力学。     

煤系高岭土热化学反应动力学

煤系高岭土的热化学反应包括高岭土的脱羟与反应与煤的燃烧反应。利用程序升温热分析法得到几种煤系高岭土样品的ＴＧ／ＤＴＧ谱图，由Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法计算出煤系高岭土势化学反应的动力学参数。     

热动力学方法测定端羟基聚丁二烯固化反应动力学参数

用热动力学方法对高分子固化反应动力学进行研究,在RD-Ⅰ型热导式自动量热计的基础上,设计了反应器,测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)与甲苯二异氰酸酯(TDI)固化反应的动力学参数(表观活化能和反应速率常数),结果与文献值、粘度法和红外光谱法的结果相符。