手性胶束中的有机反应—— Ⅷ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道ω-溴代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵及N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性α,β-环氧酮,对映体过量值最高达11.9%.     

手性胶束中的有机反应‘UlQ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道。一澳代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N一二甲基一N一十二烷基麻黄家澳化钱及N,N一二甲基一N一十六烷基麻黄素澳化按形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性a,夕一环氧酮,对映体过量值最高达11. 9 0 o.     

微波作用下（2E）－α，β－不饱腈的立体选择合成

微波照射下氰基亚甲基膦叶立德和芳醛可顺利发生Ｗｉｔｔｉｇ反应，反应具有反应时间短，立体选择性高的特点，以较高产率生成（２Ｅ）－α，β－不饱和腈．     

微波作用下 ( 2E)-α,β-不饱腈的立体选择合成

微波照射下氰基亚甲基膦叶立德和芳醛可顺利发生 Wittig反应 ,反应具有反应时间短 ,立体选择性高的特点 ,以较高产率生成 ( 2E) -α,β -不饱和腈 .     

氨基苯氧乙酸席夫碱的合成和激素活性的研究

合成了９种新的Ｐ－氨基苯氧乙酸与芳醛或杂环醛生成的席夫碱，对其产率，物理性质，ＵＶ，ＩＲ，１ＨＮＭＲ，元素分析和生测结果作了首次报道，发现化合物Ｓ１，Ｓ２，Ｓ４，Ｓ７，Ｓ８与Ｓ９具有显著的植物生长激素活性，其中以杂环醛与合卤素的芳醛所生成的席夫碱活性较好．     

β-取代接酸的不对称合成

本文提出了一种合成光活性户取代按酸的新方法.本法利用芳醛和(一)丙二酸亚-(5,一甲基·2'一异丙基)环己醋(3)进行Knoevenagel缩合,生成(+)-5一亚怒基丙二酸亚(5'一甲基·2'·异丙基)环已醋(4).继而与Grignard试剂发生共扼加成,水解后即得光活性的刀·取代趁酸(6).     

香料紫罗兰酮的合成研究

报道用新的催化剂合成紫罗兰酮.用CH3ONa作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮的Aldol缩合反应,在50～60℃反应3.5h,以95.3%的收率制得假性紫罗兰酮,然后假性紫罗兰酮在磷酸催化下进行关环反应,于温度55～65℃反应,得质量分数为97.6%的紫罗兰酮,收率81.5%,对合成条件进行了分析和讨论,对产品紫罗兰酮的IR谱图、NMR谱图进行了确认和详细的分析.     

用固体催化剂制备假性紫罗兰酮

用含醛75％的山苍子油为原料，以自制的复合固体金属氢氧化物为催化剂，使山苍子油中的柠檬醛和丙酮缩合，生成假性紫罗兰酮，能获得较高。同时，简化了工艺过程，降低了用水量，减少了污水排放。     

有机胂化合物的研究ⅩⅪ．溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应

报道了溴化α－呋喃亚甲基三苯鉮的合成及其与芳醛、酮的相转移催化反应，获得高产率立体专一性的烯烃衍生物．     

几种新型呋喃胺Schiff碱的合成

以自制的5-甲基-4-乙氧羰基-3-腈基-2-呋喃胺与取代芳醛为主要原料,以乙醇为溶剂、醋酸为催化剂,通过回流反应以70%～85%的产率合成了8种新的5-甲基-4-乙氧羰基-3-腈基-2-呋喃胺Schiff碱化合物,产物用紫外-可见吸收光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和质谱进行了表征.     

相转移条件下钯催化芳甲基卤化物的羰基化反应

芳乙酸是重要的化工原料和有机合成中间体.例如苯乙酸和α-萘乙酸即为制造香料,药物和植物生长激素的基本原料.目前生产芳乙酸的方法一般采用芳甲基卤化物与氰化钠作用生成芳乙腈继而水解制得.但氰化钠剧毒,生产不安全且带来严重污染.曾有报道在过渡金属催化下芳甲基卤化物可与一氧化碳进行羰基化反应,但反应需在压力下进行或需严格的无水条件,限制了它的应用.新近利用相转移条件下可以使许多过渡金属催化下的有机反应可在水溶液中进行.由于聚乙二醇(PEG)具有类似冠醚的相转移催化性能,并具有无毒、价廉的优点,因此我们研究在聚乙二醇存在下钯催化的芳甲基卤化物和一氧化碳进行的羰基化反应.实验结果表明在聚乙二醇存在下以二氯二(三苯基膦)钯作催化剂,将芳甲基卤化物放于二苯醚及氢氧化钠水溶液两相体系中加热并在常压下通入一氧化碳,即可顺利进行羰基化反应,以良好产率生成芳乙酸.     

合成试剂及反应Vll~*:聚乙二醇相转移催化下的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应。近年来报道了以冠醚为相转移催化剂的安息香缩合反应,获得较好结果。但冠醚较难制备,价格昂贵,且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点,因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用,是有一定意义的。本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂,对聚乙二醇的用量、分子量大小以及氰化钾的用量、溶剂及反应温度的影响进行了探讨。     

缩醛化合物的合成

研究了氯化亚锡催化合成缩醛的缩合反应，通过正交实验，探讨了影响缩合反应的各种因素，确定了最佳工艺条件，在最佳条件下合成了一系列缩醛化合物，产品收率和纯度都比较高，催化剂可重复使用。     

离子液体中柠檬醛选择性催化加氢合成薄荷醇的研究

研究制备了Ni-Cu／SiO2双功能催化剂,并在离子液体和有机溶剂介质中研究柠檬醛催化加氢合成薄荷醇反应．结果表明：离子液体中催化剂对柠檬醛分子中的2位C=C双键加氢更容易,提高了催化剂选择性,反应条件更为温和;特别是可调节酸度的[bmim][AlmCln]离子液体,在竞争性加氢中促进了柠檬醛向生成薄荷醇的方向转化;在2MPa,80℃的反应条件下,柠檬醛转化率为100％,对薄荷醇的选择性为88．6%．而且,催化剂和离子液体可回收和重复使用．     

三芳基镓与酰氯反应的研究

报道了三芳基镓与酰氯的反应，并对其反应性进行了研究，结果发现酰氯与三芳基镓的反应，可延长碳－碳键，选择性地生成相应的芳酮衍生物，是合成芳酮的一条有效新途径     

3-羟基苄肼二盐酸盐的合成

以间羟基苯甲醛和肼甲酸甲酯为原料,经缩合、氢化还原、脱羧、成盐反应得到3-羟基苄肼盐酸盐,总收率达77.1%.其中,缩合反应收率为94.6%;经优化后还原反应的Pd/C催化剂最佳用量为3%,并且催化剂可回收利用3次,反应收率99.8%;水解成盐反应收率达81.7%.该合成工艺操作简单,条件温和,成本低廉,易于工业化生产.     

乙炔基芳基硒醚的合成与表征

三甲硅基乙炔基Grignard试剂与芳硒基溴发生交叉偶联反应制得1-三基硅基-2-芳硒基乙炔,得到含Se和Si原子的双功能试剂。后者再在KF作用下脱硅,结果以良好产率合成了乙炔基芳基硒醚。与传统合成端炔方法相比,该反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点,为合成含Se原子的端炔提供了一种新方法。 更多还原     

铂锡和铂锡钐浸渍液配合物的形成与活性的研究

用分光光度法研究了H2PtCl6—SnCl2—HCl—水浸渍液中配合物的形成情况。实验证明盐酸浓度为1M时,浸渍液中的配合物较稳定。在浸渍液中[PtCl4（SnCl3）2]2-,有利于提高铂锡催化剂的芳构活性,而SmCl3的引入,能提高该配合物稳定性和调节催化剂的酸中心,显著提高催化剂的芳构活性     

合成试剂及反应 V11* :聚乙二醇相转移催化下 的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应［1]. 近年来报道了以冠酷为相转移催化剂的 安息香结合反应 ，获得较好结果［ 2 ］ . 但冠酷较难制备，价格昂贵，且毒性大 ．最近报道 聚乙二醇具有一定的相转移催化能力（ 3,4] ? 由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点 ，因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用 ，是有一定意义的 ．本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂 ，对聚乙二醇的用量 、分子量大小以及氟 化锦的用量 、溶剂及反应温度的影响进行了探讨 ．     

芳二醛缩氨基酸Schif碱双核配合物的合成及表征(Ⅰ)

合成了两类芳二醛甘氨酸Ｓｃｈｉｆ碱配体及其Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）双核配合物，并对八种配合物进行了元素分析、红外光谱分析、差热热重分析、紫外可见光谱分析，确证了这些配合物的结构．