含多个氧化还原中心的卟啉化合物的电化学及光谱电化学行为(Ⅰ)

在DMF及DMSO中用循环伏安法、现场紫外可见光谱电化学方法及现场FT-IR光谱电化学方法研究了含多个氧化还原中心的卟啉化合物[四(对-硝基苯基)卟啉合钴(Ⅱ)]的氧化还原性质。指出该化合物的第一步氧化或第一步还原为中心金属钴失去或得到1个电子;第二步还原为卟啉环meso位的4个对硝基苯基上的硝基在同一电位下各得1个电子,形成相应的阴离子自由基;第三步还原为卟啉环得到1个电子,但该步反应不可逆。同时发现硝基与卟啉环及中心金属钴之间存在分子内电子相互作用,而4个硝基取代基之间未发现分子内电子相互作用。     

F-的轴向配位对(TPP)Co电化学氧化还原的影响研究

钻卟啉的电化学氧化还原行为受轴向配位作用的影响很大［1－5］。通过循环伏安跟踪的阴离子滴定可以细致地考察此影响过程,但至今很少见文献报道［4,5］．我们曾研究了Br-和Cl-存在时,（TPP）Co的电化学氧化行为特征,结果显示不同的卤离子对（TPP）Co电化学氧化还原过程的影响程度有相当大的差别［6,7］．本文以循环伏安跟踪的F-滴定和光谱电化学方法研究了F-的轴向配位效应对（TPP）Co在1,2一二氯乙烷中电化学氧化还原过程的影响．1试剂与仪器1,2一二氯乙烷（DCE,北京化工厂,分析纯）,在CaH。上分馏纯化后使用,四丁基高…     

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...     

现场傅里叶变换-红外光谱及紫外-可见光谱电化学研究高氯酸四苯基卟啉合锰(Ⅲ)氧化还原机理

本文以现场透射傅里叶变换-红外光谱及紫外-可见光谱电化学方法,研究了高氯酸四苯基卟啉合锰(Ⅲ)在二氯乙烷溶液中电极氧化还原的机理,发现了红外及紫外—可见光谱电化学的证据,表明该锰(Ⅲ)卟啉的第一步还原反应的电子转移发生在金属中心上,生成锰(Ⅲ)卟啉,而第一步氧化反应是发生卟啉环上,生成锰(Ⅲ)卟啉环阳离子自由基。     

钴(II)卟啉与咪唑类配体配位反应热力学、动力学

钴（Ⅱ）卟啉能可逆地结合氧而作为血红蛋白的模拟化合物．此外,维生素B12的某些辅酶反应是通过Co（Ⅱ）自由基中间物进行的,而Co（Ⅱ）卟啉的d7Co（Ⅱ）离子在dz2轨道的单个未配对电子使其具有自由基性质,所以人们对钴（Ⅱ）卟啉表示了极大的兴趣[1-5].Walker的早期工作[1]     

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂meso-四(3-氯-4磺酸苯基)卟啉(m-ClTPPS4)与钴(Ⅱ)的显色反应条件.不加任何辅助试剂,沸水浴中加热,m-ClTPPS4与Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的1:1(M:L)配合物,其最大吸收波长为426 nm,表观摩尔吸光系数达4.0×105L@mo1-1@cm-1.钴(Ⅱ)含量在0～5.0μg/25 mL范围内符合比耳定律.该方法应用于维生素B12中钴(Ⅱ)的测定,结果满意.     

四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉的合成及电化学性质

设计合成了一种由卟啉与二茂铁通过共价键连接的四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉化合物(Fe-PH₂), 采用红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱等手段对其结构进行了表征, 证实所合成的为目标产物. 紫外光谱和荧光光谱结果表明, 该卟啉体系内部给受体之间在基态下存在弱的相互作用, 而在激发态下存在较强的相互作用. 电化学测试结果表明, 连接4个二茂铁基的Fe-PH₂具有更丰富的氧化还原性质.     

meso-四(4-羧基苯基)卟啉及金属配合物的合成和对糖类的选择识别

用微波辐射和溶剂热方法合成了meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其锌配合物,分别采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法测定了目标化合物对5种糖类化合物(D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、麦芽糖和乳糖)的分子识别作用.结果表明,两种卟啉化合物对麦芽糖有较好的识别作用,用紫外-可见光谱方法计算出TCPP和ZnTCPP与麦芽糖分别形成1∶2和1∶1的络合物,结合常数分别为8.1×107和8.1×103L·mol-1.     

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉[简称TDPPH₂]及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物.通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构,并用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为.测试并研究了配体及其配合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对其主要谱带进行了经验归属.     

氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位反应热力学及光谱研究

本文对二氯甲烷溶剂中咪唑(Im)与氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)[Fe(p-X)TPPCl,X=Cl,H,CH_3,OCH_3]的轴向配位反应(1)进行了研究.用光谱法测得了反应(1)的平衡常数,并对反应物和产Fe(p-X)TPPCl+2Im(?)[Fe(p-X)TPPIm_2]+Cl~-物的电子光谱、FeHTPPCl和[FeHTPPIm_2]~+Cl~-的电子自旋共振谱和穆斯堡尔谱进行了测量。研究了取代基效应和轴向配体的影响。     

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了5,10,15,20-四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,用元素分析和紫外-可见光谱等方法进行了表征.研究了这7种卟啉化合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明,3318.0及968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-十八酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.243cm^-1附近的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,321cm^-1附近的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1350,1018,995,802,740,632和232cm^-1附近.     

Meso-四对甲氧基苯基卟啉荧光被Hg(Ⅱ)猝灭后荧光恢复的研究

通过 meso-四对甲氧基卟啉荧光被Hg2 猝灭后荧光恢复这一现象证明了卟啉的自组装行为.meso-四对甲氧基苯基卟啉丙酮溶液荧光加入Hg2 后猝灭,少量水的引入使卟啉通过氢键发生自组装,这时荧光恢复.Hg2 加入后立即发生猝灭,但是恢复却是比较缓慢的,连续加入Hg2 ,荧光呈周期性的猝灭和恢复.并且通过荧光光谱和紫外光谱论证了这一现象.     

N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的电化学和紫外可见光谱

N;N-(羟基萘酚醛)二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物;DNA;电化学;紫外可见吸收光谱     

Pd(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物与鱼精子DNA相互作用的电化学和光谱研究

用电化学方法和UV光谱法对Pd(Ⅱ) 5 Br PADAP络合物与鱼精子DNA的相互作用进行了研究,发现在pH6.5的六次甲基四胺缓冲溶液中,Pd(Ⅱ) 5 Br PADAP络合物与鱼精子DNA以嵌入方式结合生成了非电活性的超分子化合物,导致络合物的峰电流降低,峰电流值在一定范围内与DNA的质量浓度成线性关系,线性范围为0 3～3μg/mL,检出限为0 02μg/mL,相关系数为0 998。方法可以用于DNA的测定。     

四(5,6-二氯-1,4-二硫杂环已烯)四氮杂卟啉的金属配合物的电化学还原及光谱电化学表征

关于卟啉和酞菁的金属配合物已有广泛的研究，这二类化合物因其具有特殊的结构和功能，在不同领域里得到广泛应用。四氮杂卟啉的分子结构是这两类化合物分子结构的“混种”，兼有两者的基本特性，而含硫四氮杂卟啉的金属配合物具有比金属卟啉和金属酞菁更为优良的物理化学...