多取代芳香族化合物的合成：4.取代的环丁3—烯砜与丁炔二酸二甲酯的Diel…

３－苯硒基－或３－苯硫基取代的环丁－３－烯砜甚易与丁炔二酸二甲酯发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成相应的苯硒基或苯硫基取代的１，４－环己二烯－１，２－二羧酸二甲酯，此类产物用二氯二氰苯醌（ＤＤＱ）处理，即生成相应的多取代芳香族化合物４－苯硒基邻苯二甲酸二甲酯或４－苯硫基邻苯二甲酸二甲酯。     

多取代芳香族化合物的合成 5.卤素-苯硒基取代的丁二烯和丁炔二酸二甲酯的环加成-芳构化串连反应

本文报道用环加成－芳构化串连反应制备多取代芳香族化合物的方法。将１－氯－２－卤－３－苯硒基－１，３－丁二烯（５）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应时，能直接生成多取代的芳香族化合物４－苯硒基－５－卤代邻苯二甲酸二甲酯（４）。若用２－卤素－３－苯硒基－１，３－丁二烯（１）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，只得到正常的加成产物４－苯硒基－５－卤素－１，４－环己二烯－１，２－二甲酸二甲酯（３），需再用ＤＤＱ处理，才得到多取代芳香族化合物（４）。     

多取代芳香族化合物的合成：5.卤素—苯硒基取代的丁二烯和丁炔二酸二？…

本文报道用环加成－芳构化串连反应制备多取代芳香族化合物的方法，将１－氯－２－卤－３－苯硒基－１，３－丁二烯（５）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应时，能直接生成多取代的芳香族化合物４－苯硒基－５－卤代邻苯二甲酸二甲酯（４）。若用２－卤素－３－苯硒基－１，３－丁二烯（１）与丁炔二酸二甲酯进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，只得到正常的加成产物４－苯硒基－５－卤素－１，４－环己二烯－１，２－二     

取代邻羟基二苯甲酮的合成1,3,5-三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯的Friedel-Crafts反应

控制反应物摩尔比、反应温度和反应时间，１，３，５－三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯发生Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，选择性地合成了２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮和３－（４″－Ｒ－苯甲酰基）－２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮。反应条件温和，产率较高。化合物的结构都经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＩＲ确定。     

4-溴-5-甲基靛红的Baeyer-Villiger氧化产物的波谱分析

４－溴－５－甲基靛红分别与单过邻苯二甲酸，过硫酸钾－硫酸两种氧化剂发生Ｂａｅｙｅｒ－Ｖｉｌｉｇｅｒ反应，生成两种同分异构体：５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，３］嗪－２，４－二酮和新化合物５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，４］嗪－２，３－二酮。利用ＭＳ、１３ＣＮＭＲ、１ＨＮＭＲ、ＩＲ对产品结构进行了分析鉴定。     

α－氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXV）──经由取代－环合芳构化反应合成羟乙基芳基硫醚

以巯基乙醇为亲核体，经由β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮１与２－甲基烯丙基氯比镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３．首次发现２在酸催化下生成α，β－不饱和环已酮４的新反应途径．     

1,4—双（取代苯乙炔基）苯及反,反—1,4—双（β—取代苯乙…

测定了１，４－双（取代苯乙炔基）苯（Ⅰ）和反，反－１，４－双（β－取代苯乙烯基）苯（Ⅱ）的紫外光谱、荧光光谱。用ＣＮＤＯ／Ｓ－ＣＩ和ＨＭＯ方法对苯乙炔、二苯乙炔和（Ⅰ）及苯乙烯、１，２－二苯乙烯和（Ⅱ）的激发能进行了计算和研究。讨论了化合物结构对光谱的影响。     

3－苯基－5－取代苯氨基－6－甲基－1，2，4－三嗪的合成

３－苯基－５－取代苯氨基－６－甲基－１，２，４－三嗪的合成陆忠娥，曾润生，席海涛（苏州大学化学系，苏州，２１５００６）关键词硫代苯甲酰胺，α－乙酰基硫代甲酰苯胺，Ｎ＇－氨基苯甲脒，３－苯基－５－取代苯氨基－６－甲基－１，２，４－三嗪１，２，４－三嗪类...     

4—溴—5—甲基靛红的Baeyer—Villiger氧化物的波谱分析

４－溴－５－甲基靛红分别与单过邻苯二甲酸，过硫酸钾－硫酸两种氧化剂发生Ｂａｅｙｅｒ－Ｖｉｌｌｉｇｅｒ反应，生成两种同分异构体：５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，３］恶嗪－２，４－二酮和新化合物５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，４］恶嗪－２，３－二酮。利用ＭＳ、＾１３ＣＮＭＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ反应，单过邻苯二甲醇，ＩＲ对产品结构进行了分析鉴定。     

1,3,4,6—四硫代戊搭烯—2,5—二酮制备含硫取代基的四硫富瓦…

以１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮为原料，经偶联，醇解，烃化或醇解，烃化，偶联等步骤，制得四甲硫基四硫富瓦烯，四乙硫基四硫富瓦烃，二喹喔啉硫醚，４－甲硫基－５－甲氧甲酰硫基－１，３－二硫环戊烯－２－酮。四甲基乙烯和４，４＇－二甲硫基－５，５＇－二甲氧甲酰硫基四硫富瓦烯及它的异构体混合物，提出了１，３，４，６－四硫代戊搭烯－２，５－二酮醇解机理。讨论了未得到某些预期产物的原因，报道了３种四     

以壳聚糖为介质的Ni-B非晶态合金倩胀石墨的制备及其催化加氢性能

以膨胀石墨担载壳聚糖，采用金属诱导化学镀法制备了负载型Ni—B非晶态合金催化剂．通过X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和选区电子衍射等技术研究了壳聚糖对Ni-B催化剂非晶性质、组成、形貌、粒径及分散度的影响．以环丁烯砜加氢制环丁砜和对氯硝基苯加氢制对氯苯胺为探针反应，考察了壳聚糖对负载型Ni-B非晶态合金催化剂催化性质的影响，讨论了壳聚糖用量及水溶性壳聚糖的相对分子质量对催化剂性质的影响．结果表明，壳聚糖介质的引入能够提高活性组分的分散度，减小活性组分的粒径，从而明显提高了催化剂的催化加氢活性．当壳聚糖在载体表面形成单层分散时催化剂活性最高．分子质量相对较低的水溶性壳聚糖有利于生成粒径小、分散性好和催化活性高的Ni—B非晶态合金催化剂．     

以壳聚糖为介质的Ni-B非晶态合金/膨胀石墨的制备及其催化加氢性能

以膨胀石墨担载壳聚糖,采用金属诱导化学镀法制备了负载型Ni-B非晶态合金催化剂.通过X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和选区电子衍射等技术研究了壳聚糖对Ni-B催化剂非晶性质、组成、形貌、粒径及分散度的影响.以环丁烯砜加氢制环丁砜和对氯硝基苯加氢制对氯苯胺为探针反应,考察了壳聚糖对负载型Ni-B非晶态合金催化剂催化性质的影响,讨论了壳聚糖用量及水溶性壳聚糖的相对分子质量对催化剂性质的影响.结果表明,壳聚糖介质的引入能够提高活性组分的分散度,减小活性组分的粒径,从而明显提高了催化剂的催化加氢活性.当壳聚糖在载体表面形成单层分散时催化剂活性最高.分子质量相对较低的水溶性壳聚糖有利于生成粒径小、分散性好和催化活性高的Ni-B非晶态合金催化剂.     

Effect of TiO2 Support on the Composition, Morphology and Catalytic Property of the NiB Amorphous Alloy Catalyst

Both the unsupported and supported NiB amorphous alloy catalysts (NiB and NiB/TiO2)were prepared by the chemical reduction method. Their catalytic activities were tested by thehydrogenation of sulfolene. The interactions between the NiB alloy and TiO2 were discussed forthe first time by using XRD, ICP, SEM and TEM.     

粉末化学镀负载型NiB/MgO非晶态合金及其加氢催化性能

粉末化学镀负载型NiB/MgO非晶态合金及其加氢催化性能;NiB/MgO;非晶态合金;粉末化学镀;环丁烯砜加氢     

粉末化学镀法制备负载型NiB非晶态合金催化剂

 将Ag2O/MgO分别加入到NiSO4-NH3和NiSO4-乙二胺两种不同的镀液体系中,通过粉末化学镀法制备了NiB/MgO负载型非晶态合金催化剂,并与化学还原法制备的纯态NiB催化剂进行对比. 用XRD,ICP和TEM对催化剂进行了表征,并将它们用于环丁烯砜加氢反应. TEM结果表明,纯态NiB为团聚严重的纳米颗粒,而NiB/MgO催化剂上纳米NiB得到了很好的分散. 环丁烯砜加氢反应结果表明,NiB/MgO的催化活性远高于纯态NiB,尤其是用NiSO4-乙二胺体系制备的NiB/MgO-2的活性高于环丁烯砜加氢工业用Raney Ni催化剂,因而NiB/MgO具有良好的工业应用前景.     

高比表面NiP非晶态合金的制备及其催化性能

 以次磷酸和硝酸镍为原料,三正丙胺调节溶液的pH值,制备了具有高比表面积的NiP非晶态合金(ABET=200～300 m2/g). 采用ICP,XRD,TEM和N2物理吸附等方法对不同条件下制备的NiP非晶态合金进行了表征,并在250 ml高压反应釜中评价了NiP对环丁烯砜加氢反应的催化活性. 结果表明,在NiP非晶态合金的制备过程中,反应时间、磷/镍投料摩尔比和体系初始pH值等都会对NiP非晶态合金的物化性质产生影响. 制备温度对NiP非晶态合金的物化性质影响很大,温度高会使催化剂的氧化程度加深,催化活性随之迅速下降. 较适宜的NiP非晶态合金的制备温度为283～303 K,此温度范围内制得的NiP催化剂活性可达到90%以上,高于相同条件下使用次磷酸钠、镍盐和氢氧化钠制得的NiP非晶态合金催化剂(活性为50%～60%).     

制备方法对NiP非晶态合金性质及催化活性的影响

分别使用三种方法制备了NiP非晶态合金：次磷酸钠还原镍盐（方法1）、次磷酸镍自分解（方法2）和使用有机胺调节溶液pH值的次磷酸还原镍盐（方法3）。研究了产品的物性，并以环丁烯砜加氢反应为探针检测了NiP非晶态合金的催化活性。研究结果表明，次磷酸钠体系制备的产品性质比较稳定，条件的改变对产物性质的影响不显著，催化活性一般在50%～60%之间；次磷酸镍体系中制备的样品显示出较高的催化活性，环丁烯砜转化率在90%以上；次磷酸体系制备样品的性质对条件变化较为敏感，催化剂的活性在70%～98%之间波动。发现方法2得到的NiP非晶态合金呈现为分散的完美的球形颗粒，且颗粒之间不存在聚集现象；使用方法3可以得到高比表面积的NiP非晶态合金。两种新方法所制备的NiP非晶态合金具有较小的粒径、较高的比表面积、较高的热稳定性和较高的催化反应活性。     

粉末化学镀法制备的NiB／TiO2非晶态合金催化剂对环丁烯砜加氢反应的催化性能

 采用诱导沉积法及粉末化学镀法分别制备了纯态NiB及负载型NiB／TiO2非晶态合金催化剂．用XRD，ICP，SEM，TEM和DSC等手段对催化剂的物性及TiO2载体与NiB非晶态合金之间的相互作用进行了表征，考察了非晶态合金的结构、组成、形貌和热稳定性，并将其用于环丁烯砜加氢反应中．结果表明，相对于NiB而言，NiB／TiO2催化剂具有优良的热稳定性和催化活性，这缘于NiB和TiO2载体之间的相互作用及载体的分散作用．     

超声波辅助化学镀制备Ni-B/MgO催化剂及其催化加氢性能

 在超声波条件下,利用金属诱导化学镀法制备了系列非晶态Ni-B合金和负载型Ni-B/MgO催化剂,并采用电感耦合等离子体发射光谱、 X射线衍射、透射电镜、选区电子衍射和扫描电镜等手段进行了表征,考察了超声波对MgO上Ni-B形貌、组成和分散度的影响; 以环丁烯砜加氢制环丁砜为探针反应,考察了Ni-B/MgO的催化性能. 结果表明, Ni-B的非晶态结构不受超声波影响. 制备过程中,超声波的引入能够提高活性组分的分散性,改善活性组分的粒径,催化剂的催化加氢性能得到明显改善. 超声波辅助金属诱导化学镀Ni-B/MgO催化剂的最佳输出功率为80 W, 制备温度为50 ℃.     

High-pressure-assisted addition of (methoxyphenyl)maleic anhydrides to dienes. Synthesis of 3a-aryltetrahydroisoindole-1,3-diones

A new synthesis of (2-and 4-methoxyphenyl)maleic anhydrides was accomplished, the reactions of which with cyclopentadiene and 3-sulfolene, serving as a 1,3-butadiene equivalent, furnished the [4+2]-cycloadducts. The latter were converted into imides of 2-aryl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic and 1-arylcyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acids respectively. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 491–494, March, 2007.