Acid properties of ZSM-5 zeolites after hydrothermal treatment at 540°C

Acid properties of ZSM zeolites have been studied under various conditions of hydrothermal treatment. It is shown that with increasing , the concentration of proton centers monotonically decreases and variations in the concentration of Lewis acid centers is of extremal character.

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ZSM . , , .

     

Der Phasenübergang C-Typ-PrO1.50 → A-Typ-PrO1.50

Zusammenfassung Durch thermodilatometrische und DTA-Untersuchungen wurde das thermische Verhalten von C-Typ-PrO_1.50, A-Typ-PrO_1.50 und PrO_1.833 im Temperaturintervall von Raumtemperatur bis 1200 °C in Luft und Wasserstoff-Atmosphäre untersucht. Die Temperatur des Phasenüberganges C-PrO_1.50 A-PrO_1.50 wurde zu 790±10 °C gefunden. C-PrO_1.50 ist nur unterhalb der Umwandlungstemperatur beständig, A-PrO_1.50 im gesamten untersuchten Temperaturbereich. PrO_1.833 geht oberhalb von 400 °C, in Luft erhitzt, über mehrere definierte oxidische Zwischenphasen in A-PrO_1.50 über.

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The thermal behaviour of C-type PrO_1.50, A-type PrO_1.50 and PrO_1.833 was investigated by thermodilatometric and DTA measurements in the temperature range from 20 to 1200 °C in air and in a hydrogen atmosphere. The phase transition C-type PrO_1.50 A-type PrO_1.50 proceeds at 790±10 °C; C-type PrO_1.50 is stable only below this temperature, but A-type PrO_1.50 in the whole range. Pro_1.833 is stable up to 400 °C at atmospheric pressure. When heated further it decomposes stepwise forming several defined intermediate oxide phases.

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Résumé On a étudié par thermodilatométrie et ATD le comportement thermique de PrO_1.50-type C, PrO_1.50-type A, et PrO_1.833, dans le domaine de température allant jusqu'à 1200 °C, dans l'air et en atmosphère d'hydrogène. On a trouvé 790±10° comme température de la transition de phase C-PrO_1.50/A-PrO_1.50. C-PrO_1.50 n'est stable qu'au-dessous de la température de conversion, alors que A-PrO_1.50 l'est dans tout le domaine de température examiné. PrO_1.833 chauffé dans l'air se transforme au-dessus de 400 °C en donnant plusieurs phases intermédiaires d'oxydes définis avant A-PrO_1.50.

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PrO_1.50, PrO_1.50 PrO_1.833, 20–1200° . PrO_1.50 PrO_1.50 790±10°; PrO_1.50 ; PrO_1.50 PrO_1.833 400° . , , .

     

Triterpene glycosides of Pulsatilla dahurica structures of glycosides A,B, C,and D

The isolation of four triterpene glycosides from the roots of the dahurian anemonePulsatilla dahurica (Fisch. ex DC) Spreng, is described together with their identification, on the basis of chemical transformations, spectral characteristics, and literature analogies, as hederagenin 3-O--L-arabinoside, hederagenin 3-O-[O--D-glucopyranosyl-(12)--L-arabinopyranoside], hederagenin 3-O--L-arabinopyranoside 28-O-[O--L-rhamnopyranosyl-(14)--D-glucopyranosyl-(16)--D-glucopyranoside], and hederagenin 3-O-[O--D-glucopyranosyl-(14)--L-arabinopyranoside] 28-O-[O--L-rhamnopyranosyl-(14)--D-glucopyranosyl-(16)--D-glucopyranoside].Pacific Ocean Institute of Bioorganic Chemistry, Far Eastern Branch, Russian Academy of Sciences, Vladivostok. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, Nos. 3,4, pp. 349–356, May–August, 1992.     

Spectral properties and temperature-dependence of semiconductivity of various doped bismuth trioxide polycrystals

Several samples of Nb₂O₅-doped Bi₂O₃ and Y₂O₃-doped Bi₂O₃ were carefully prepared and sintered at 700° for 3 hours. Extensive measurements were carried out on these samples, including X-ray diffraction spectra, infrared absorption spectra and the temperature-dependence of the DC-electrical conductivity in the solid state. The results obtained were discussed, correlated and interpreted. Finally, the optimum compositions were established and recommended for doped-Bi₂O₃ in the electronics industry.

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Zusammenfassung Einige Proben von mit Nb₂O₅ und Y₂O₃ gedopten Bi₂O₃ wurden hergestellt und bei 700 °C 3 Stunden gesintert. Von den Proben wurden Röntgendiffraktogramme und IR-Absorptionsspektren aufgenommen und die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit im festen Zustand gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert, zueinander in Beziehung gesetzt und interpretiert. Optimale Zusammensetzungen werden ermittelt und für gedoptes Bi₂O₃ in der Elektronikindustrie empfohlen.

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Bi₂O₃, Nb₂O₅ Y₂O₃, 3 700°. , . . , .

     

Verfolgung der Verbrennungsreaktionen Exothermer Massen auf Basis von Aluminium,Fluoriden und Natriumverbindungen mit Differenzialthermoanalyse

Zusammenfassung Das Verbrennen von Mischungen der exothermen Systeme Al-NaF-NaNO₃ und Al-CaF₂-NaNO₃ wurde durch Röntgenanalyse ergänzte DTA untersucht. Um den Einfluß des durch Dissoziation von NaNO₃ gebildeten Sauerstoffs zu bestimmen wurden auch Mischungen, welche anstatt NaNO₃ NaNO₂ oder Na₂O₂ enthielten, geprüft.Zwei, bei 310° bzw. 850° einsetzende exotherme Reaktionen wurden in den Gemischen vom Typ Al-NaF-NaNO₃ gefunden. Die erste ist der Dissoziation von NaNO₃ zuzuschreiben, die zweite ist der Anwesenheit von Luft zuzuordnen.Beide exothermen Reaktionen wurden im System Al-CaF₂-NaNO₃ in Richtung höherer Temperaturen verschoben. Die Untersuchung der NaNO₂- oder Na₂O₂-haltigen Gemische anstatt NaNO₃ zeigte, daß die Dissoziation von NaNO₃ den zum Verbrennen benötigten Sauerstoff liefert, andererseits würde letztere Reaktion sonst nur in begrenztem Ausmaß stattfinden.

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Combustion of exothermic mixtures belonging to the system Al-NaF-NaNO₃ and Al-CaF₂-NaNO₃ was investigated by DTA and X-ray analysis. In order to determine the influence of the oxygen generated by dissociation of NaNO₃, the mixtures containing NaNO₂ or Na₂O₂ instead of NaNO₃ were also examined.Two exothermic reactions starting at 310° and 850° rsp. were found in the mixtures of the Al-NaF-NaNO₃ type. The first is due to the dissociation of NaNO₃ and the second proceeds independence of the availability of air.Both exothermic reactions were shifted to higher temperatures in the system Al-CaF₂-NaNO₃. Investigation of the mixtures containing NaNO₂ or Na₂O₂ instead of NaNO₃ has proved that the dissociation of NaNO₃ supplies the oxygen required for combustion which should otherwise proceed only in a limited extent.

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Résumé On a étudié, par ATD et par analyse aux rayons X, la combustion des mélanges exothermiques appartenant aux systèmes Al-NaF-NaNO₃ et Al-CaF₂-NaNO₃. Afin de déterminer l'influence de l'oxygène engendré par la dissociation de NaNO₃, on a étudié de même des mélanges contenant NaNO₂ ou Na₂O₂ au lieu de NaNO₃.On a trouvé, dans les mélanges du type Al-NaF-NaNO₃, des réactions exothermiques à partir des temperatures respectives de 310° et 850°. La première est due à la dissociation de NaNO₃ et la seconde dépend de l'air disponible.Dans le système Al-CaF₂-NaNO₃ les deux réactions sont déplacées vers les températures plus élevées. L'examen de mélanges contenant NaNO₂ ou Na₂O₂ au lieu de NaNO₃ à montré que c'est la dissociation de NaNO₃ qui fournit l'oxygène nécessaire pour la combustion. Celleci n'aurait lieu, autrement, que d'une manière limitée.

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, l-NaF-NaNO₃ Al-CaF₂-NaNO₃. , NaNO₃, , NaNO₃, , NaNO₂ Na₂. , Al-NaF-NaNO₃ , 310° 850°. , . Al-CaF₂-NaNO₃ . , NaNO₂ Na₂O₂, , , , , .

     

Über halogen- und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbonsäuren, 6. Mitt.: Über die Gewinnung von α-Oximino- und α-Nitrodicarbonsäureestern

Zusammenfassung Aus den entsprechenden -Bromestern werden durch Umsetzung mit Natriumnitrit die -Oximinodicarbonsäuredimethylester C₇ und C₉ und der , -Dioximinoazelainsäuredimethylester erhalten. -Methyladipinsäure wird zum Gemisch aus -Bromund -Bromester umgesetzt. Mit Natriumnitrit wird -Nitro-und -Oximino--methyladipinsäuredimethylester erhalten.

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The -oximino dicarboxylic dimethyl esters of C₇ and C₉ and the , -dioximino azelaic acid dimethyl ester are received from the corresponding -bromo esters by reaction with sodium nitrite. -Methyladipic acid is reacted with bromine to a mixture of the -bromo and -bromo ester. Reaction with sodium nitrite gives the -nitro ester and the -oximino ester of -methyl adipic acid.

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5. Mitt.:H. Reinheckel, Mh. Chem.98, 1217 (1967).     

Unsteady-state performance of NOx catalytic reduction by NH3

Experimental results of studying NO_x catalytic reduction by NH₃ under periodic reversals in the direction of filtration of the mixture purified in a catalyst bed are discussed.

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NO_x .

     

Determination of heats of formation of praseodymium antimonides

A systematic investigation of the heats of formation in the Pr-Sb system has been performed using a small-furnace, isoperibolic calorimeter. The compositions and the equilibrium states of the samples have been checked by metallographic and X-ray analyses. The following values have been found for the various compounds (kJ/g atom±2): Pr₂Sb:-99; Pr₅Sb₃:-112; Pr₄Sb₃:-120; PrSb:-126; PrSb₂:-97.The data available (both the results obtained in this work and those already known) are discussed briefly and related to the possible shape of the phase diagram.

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Zusammenfassung Es wurde eine systematische Untersuchung der Bildungswärmen im Pr/Sb-System unter Verwendung eines Kleinofen-Isoperibolkalorimeters ausgeführt. Die Zusammensetzung und der Gleichgewichtszustand der Proben wurden durch metallographische und röntgenographische Analyse ermittelt. Für die einzelnen Verbindungen wurden folgende Werte (kJ·mol^–1 ±2.0) gefunden: Pr₂Sb:-99; Pr₅Sb₃:-112; Pr₄Sb₃:-120;PrSb:-126; PrSb₂:-97. Die als Ergebnis dieser Arbeit erhaltenen und aus der Literatur bereits bekannte Daten werden kurz diskutiert und mit einem möglichen Phasendiagramm in Verbindung gebracht.

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-Sb, . . ( (-)^–1 ±2.0): Pr₂Sb-99; Pr₅Sb₃-112; PrSb₃-120; PrSb-126; PrSb₂-97. .

     

Triterpene glycosides ofHedera taurica XVI. Structures of glycosides St-A, St-B1, St-B2, St-C, St-D1, St-D2, St-E, St-F1, and St-F2 from the stems of Crimean ivy

From the stems of Crimean ivyHedera taurica Carr. (fam. Araliaceae) we have isolated previously known glycosides of oleanolic acid — the 3-O-[O--L-rhamnopyranosyl-(12)--L-arabinopyranoside], the 3-O--D-glucopyranuronoside, and the 3-O-[O--D-galactopyranosyl-(12)--D-glucopyranuronoside]; known glycosides of hederagenin — the 3-O--L-arabinopyranoside, the 3--D-glucopyranoside, the 3-O-[O--D-glucopyranosyl-(12)-O--L-arabinopyranoside], and the 3-O--D-glucopyranuronoside; and also the new triterpene glycoside St-D₂, hederagenin 3-O-[O--L-rhamnopyranosyl-(12)--D-glucopyranoside].Simferopol' State University. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 3, pp. 411–416, May–June, 1997.     

Oxidizing supported reagents, III. Oxidation of alcohols by new supported K2Cr2O7 reagents

Several new supported K₂Cr₂O₇ reagents are used in the oxidation of secondary alcohols. The influence of the number of active sites and the nature of solid support on the yield is discussed. The influence of the structure of alcohol on the yield of ketone is analyzed.

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K₂Cr₂O₇ . . .

     

Hydration of acetylene on Cd2+ exchanged zeolites

The reaction takes place on Cd-containing Lewis sites, whereas the irreversible adsorption and condensation of product acetaldehyde on acidic OH groups of Cd-X, FAU catalyst results in deactivation. Preadsorbed ammonia moderates the deactivation, because it reacts with acetylene, and pyridine homologues are formed which block the accessible OH groups. Since in divalent cationic forms of clinoptilolite no OH groups are generated, Cd-clinoptilolite proved to be a catalyst of permanent activity.

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, Cd, — OH FAU, Cd-X. , .. , OH . OH, Cd- .

     

Preparation of cobalt doped γ-Fe2O3 and Mn-Zn ferrites by the thermal decomposition of the hydrazine precursors

Fine particle cobalt doped-Fe₂O₃ and Mn-Zn ferrites have been prepared by the thermal decomposition of N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃.H₂O wherex=1–10 atom% and (N₂H₅)₃Mn_xZn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉· 3H₂O wherex=0.2–0.8, respectively. Formation of these oxide materials has been confirmed by thermogravimetry and X-ray powder diffraction patterns. The fine particle nature of these oxide materials is evident from particle size analysis and surface area measurements.

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Zusammenfassung Mit fein verteiltem Kobalt versetztes-Fe₂O₃ sowie Mn-Zn Ferrite wurden durch thermische Zersetzung von N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃·H₂O mit jc=1–10 Atomprozent bzw. (N₂H₅)₃Mn _x Zn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉·3H₂O mitx=0,2–0,8 hergestellt. Die Bildung dieser Oxidstoffe wurde durch Thermogravimetrie und Pulverdiffraktionsmethoden bekräftigt. Die Feinkornstruktur dieser Oxidstoffe wird durch Korngrößenverteilungs- und Oberflächenmessungen augenscheinlich.

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N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃·H₂O, x-1–10 %, (N₂H₅)₃Mn _x Zn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉ · 3H₂O, x=0,2–0,8, , , -Fe₂O₃ Mn-Zn . . .

     

Investigation of low-temperature regeneration of activated carbon

Granular activated carbon loaded with aniline,o-nitroaniline oro-nitrophenol, regenerated at relatively low temperature (450° in N₂ atmosphere), shows losses of cyclic adsorption performances (about 5 % per cycle) comparable to those occurring with standard thermal regeneration (950° in controlled atmosphere). Adsorbate build-ups and related surface modifications have been determined.

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Zusammenfassung Mit Anilin,o-Nitroanilin undo-Nitrophenol beladene, bei relativ niedriger Temperatur (450° in N₂-Atmosphäre) regenerierte granulierte Aktivkohle, zeigt zyklische Verluste der Adsorptionsleistung (etwa 5 % je Zyklus), welche mit den bei thermischer Standard-Regenerierung (950° in gesteuerter Atmosphäre) vorkommenden vergleichbar sind. Der Aufbau der Adsorbate und die damit verbundenen Oberflächenänderungen wurden bestimmt.

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Résumé Le charbon actif en granulés, chargé d'aniline, d'o-nitroaniline et d'o-nitrophénol, régénéré à une température relativement faible (450° dans une atmosphère d'azote) montre des pertes de rendement d'adsorption cyclique (environ 5 p.c. par cycle) comparables à celles qui ont lieu lors de la régénération thermique standard (950° en atmosphère contrôlée). On a déterminé la constitution des adsorbats et les modifications relatives de surface.

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, , -, - – 450° . , ( 5% ) – 950° . .

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Work supported by IRSA-CNR, contract no. 77.01823.11.

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Thanks are due to Mr. L. Pace for skilful contribution to the experimental work.     

Pharmacophore development for antagonists at α1 adrenergic receptor subtypes

Summary Many receptors, including ₁ adrenergic receptors, have a range of subtypes. This offers possibilities for the development of highly selective antagonists with potentially fewer detrimental effects. Antagonists developed for _1A receptors, for example, would have potential in the treatment of benign prostatic hyperplasia. As part of the molecular design process, structural features necessary for the selective affinity for _1A and _1B adrenergic receptors have been investigated. The molecular modelling software (particularly the Apex module) of Molecular Simulations, Inc. was used to develop pharmacophore models for these two subtypes. Low-energy conformations of a set of known antagonists were used as input, together with a classification of the receptor affinity data. The biophores proposed by the program were evaluated and pharmacophores were proposed. The pharmacophore models were validated by testing the fit of known antagonists, not included in the training set. The critical structural feature for selectivity between the _1A and _1B adrenergic receptor sites is the distance between the basic nitrogen atom and the centre of an aromatic ring system. This will be exploited in the design and synthesis of structurally new selective antagonists for these sites.     

Kinetic analysis of thermogravimetric data XIII. Thermal decomposition of complexes of type [Co(en)2(pyridine)Cl]X2

Kinetic parameters of the dehydration of AC1₂.1.5 H₂O, and of the substitution of pyridine by the outer sphere anion, have been derived from the TG curves of ACI₂. 1.5 H₂O, ABr₂ and AI₂ (A=[Co(en)₂(pyridine)Cl]) by using the author's nomogram method and the Coats-Redfern method. The influences of sample weight and of heating rate have been studied. Statistical analysis of the results shows the apparent activation energyE of the substitution reaction to decrease in the order CI > Br > I, while bothE and the pre-exponential factor values decrease with increasing sample weight and increasing heating rate. The kinetic compensation effect is discussed.

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Zusammenfassung Kinetische Parameter der Dehydratationsreaktion von AC1₂ · 1.5H₂O und der Substitutionsreaktion von Pyridin für das Anion der Äusseren SphÄre wurden aus den TG-Kurven von AC1₂ · 1.5H₂O, ABr₂ und AI₂ (A=[Co(en)₂(pyridin)Cl] unter Anwendung der Nomogramm-Methode der Autoren sowie der von Coats-Redfern abgeleitet. Der Einfluss des Probengewichts und der Aufheizgeschwindigkeit wurde untersucht. Die statistische Analyse der Ergebnisse zeigte eine Abnahme der scheinbaren Aktivierungsenergie der Substitutionsreaktion in der Reihenfolge Cl > Br > I, sowie die Abnahme vonE und des prÄ-exponentiellen Faktors mit zunehmendem Gewicht der Probe und zunehmender Aufheizgeschwindigkeit. Der kinetische Kompensationseffekt wird diskutiert.

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Résumé On déduit des courbes TG d'ACl₂ · 1.5 H₂O, ABr₂ et AI₂ (A=[Co(en)₂(pyridine)Cl]) en se servant de la méthode nomographique des auteurs et de celle de Coats-Redfern, les paramètres cinétiques de la réaction de déshydratation d'ACl₂ -1.5 H₂O et de la réaction de substitution de la pyridine à l'anion de la sphère externe. On a étudié l'influence du poids du prélèvement et de la vitesse du chauffage. L'analyse statistique des résultats montre que l'énergie d'activation apparenteE de la réaction de substitution diminue dans l'ordre Cl > Br > I et queE et les valeurs du facteur pré-exponentiel diminuent toutes deux avec l'augmentation du poids du prélèvement et de la vitesse de chauffage. On discute l'effet de la compensation cinétique.

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l₂ · 1.5₂ - , l₂ · 1.5₂, ₂ l₂ (=[ /en)₂()l]), — . . , () l > > I. E « » . « ».

     

Kinetics of oxidation of isopropanol by IO4? catalyzed by metal ions

The kinetics of oxidation of isopropanol (IPA) by IO ₄ ^– in the presence of Os(VIII), Ru(III) and mixture of Os(VIII) and Ru(III) has been studied. The catalytic effect was found to be in the order Os(VIII)

IO ₄ ^– Os(VIII), Ru(III) Os(VIII) Ru(III), . : Os(VIII)     

Selective reduction of the acyl group in cyclic α-acyl-β-dicarbonyl compounds with sodium cyanoborohydride. Efficient synthesis of cyclic α-alkyl-β-dicarbonyl compounds

Efficient synthesis of cyclic -alkyl--dicarbonyl compounds of the cyclopentane, cyclohexane, tetronic acid, and -pyrone series from the corresponding cyclic -acyl--dicarbonyl compounds under the action of NaBH₃(CN) in a THF--HCl system is described.     

Quantum-chemical studies of the interaction between furan and pyridine molecules and surface fragments of vanadium oxide catalysts

CNDO/2 studies of the interaction between furan and pyridine molecules and coordinatively unsaturated surface centers of vanadium oxide catalysts indicate that these molecules are more tightly bound and undergo more substantial changes in their electronic structure upon coordination to centers, containing reduced vanadium ions.

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/2 - - , , .