~(13)C-NMR研究聚丁二烯的序列结构

本文采用~13C-NMR方法研究了不同催化体系制备的聚丁二烯。经分析指出,聚丁二烯分子链的三种序列(顺-1,4-序列、反-1,4-序列和1,2-序列)和十七类脂碳碳核为~13C-NNR谱贡献了十六个谱峰。经数据的解析,得到一组计算聚丁二烯脂碳部分各谱峰化学位移的经验参数。在本文条件下,应用该组参数得到的计算值与实验值符合较好。本文确认了聚丁二烯反-1,4-序列第四峰(T_4)的存在。初步研究了聚丁二烯~13℃-NMR谱图的定量处理问题。     

聚丁二烯~(13)C-NMR谱图中一个新的共振吸收峰(T_4)

<正> 最近解析锂系和铁系含乙烯基聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图,发现并确认了一个新的共振吸收峰。即聚丁二烯反式1,4-序列的第四峰,简称T_4峰。 Furukawa等对钼系和章哲彦等对铁系等二元聚顺-1,4-1,2-丁二烯的研究都指出在聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图上,有四个谱峰属于顺1,4-序列。本文给出其化学位     

测定聚丁二烯微结构的拉曼光谱方法

本文采用聚丁二烯中碳碳双键伸缩振动的拉曼散射峰1667、1652和1639cm~(-1)分别作为反1,4、顺1,4和1,2结构的分析峰,借助于1H-NMR测得的典型样品的1,2结构含量,建立了测定聚丁二烯微结构的拉曼光谱方法。用本方法测定了27个微结构组成大范围变化的样品,与1H-NMR的测定结果相符。     

分子量分布对双烯类聚合物粘弹性能的影响—Ⅰ.分子量分布对顺-1,-4聚丁二烯粘弹性能的影响

本文采用沉淀分级和溶液混合的方法制备分子量相近但分子量分布不同的顺-1,4-聚丁二烯样品,通过凝胶渗透色谱(GPC)和应力松弛的方法,研究分子量分布宽度对生胶粘弹性能的影响,并考察低分子量级份对缠结网络密度的作用和高分子量级份对生胶粘弹性能的影响。结果表明,聚合物本体的稳流切变粘度对分子量分布最为敏感。随分子量分布的变宽,低分子量级份增多,缠结网络密度变小,当高分子量级份增加时,生胶的弹性记忆效应加强。     

含反-1,4聚丁二烯链段的顺-1,4聚丁二烯橡胶的合成、鉴认和性能

顺-1,4聚丁二烯橡胶是合成橡胶中的第二大品种,具有耐磨、生热低等优点,是轮胎胎面胶的重要组成部分。本工作研究了含量少反-1,4聚丁二烯链段的顺-1,4丁二烯橡胶的合成、鉴认及其生胶、母胶和硫化胶的性能。     

顺1,4及反1,4聚丁二烯共混及共聚物结晶形态结构研究

本文用电镜、电子衍射及DSC等研究了顺1,4PB及反1,4PB的共混及共聚物的形态结构。观察了室温下两相结构分布随组分变化的规律及反1,4PB含量对顺1,4PB低温结晶、片层厚度和球晶大小的影响。进一步讨论了这两种不能形成类质同象结构物质结晶的相互影响。     

聚丁二烯分子微观结构的分析 Ⅱ、PGC测定1,2-聚丁二烯的间规度

目前用PGC研究聚丁二烯分子1,2-和1,4-结构的工作已有较多报导,可是对1, 2-聚丁二烯(1,2-PBD)立体规正度的测定至今仍是一个新的课题。用PGC测定间规度前人也曾作了某些尝试,但未见到较好的结果。本文介绍了利用PGC对间规度不同的1,2-PBD热裂解反应研究的结果。找到了1,2-PBD间规结构的特征峰,用GC-MS鉴定该峰为异戊二烯,并探讨了1,2-PBD间规度与参数bic_5~-/hc_2~-的关系和热降解机理。     

单茂钪催化剂（C5H5）Sc（CH2C6H4NMe2-o）2合成高顺式窄分布聚丁二烯

合成了6种单茂稀土催化剂Cp’LnR2(THF)n(其中,Cp’=C5H5,C5Me4SiMe3;R=CH2C6H4NMe2-o,CH2SiMe3;Ln=Sc,Y,Lu;n=0或1),并以[Ph3C][B(C6F5)4]为助催化剂,甲苯为溶剂,考察催化剂结构对丁二烯聚合活性,立体选择性,催化剂利用率以及聚合物分子量和分子量分布的影响.通过1H-NMR,13C-NMR,FTIR,GPC以及DSC对聚丁二烯进行表征,结果表明,当Cp’=C5H5,R=CH2C6H4NMe2-o,Ln=Sc,n=0时,催化剂(C5H5)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2对丁二烯聚合活性最高,可达9600 kg-polymer/mol-Sc·h,催化剂利用率为45%,聚丁二烯顺-1,4结构含量在96%~98%之间,分子量分布窄,指数在1.3左右;以甲苯或氯苯作为聚合溶剂时,聚合活性最高,聚丁二烯分子量保持窄分布,在所有溶剂中聚丁二烯顺-1,4结构含量均达到96%以上;催化剂聚合活性随温度下降而降低,而聚合物分子量分布有变窄的趋势,温度对聚丁二烯立体选择性无明显影响;当[Bd]/[Sc]摩尔比从500增加到3000时,聚合反应1 min转化率均达到100%,聚丁二烯分子量呈可控线性增大,最高达44.6×104,且均保持聚合物窄分布.DSC谱图表明聚丁二烯Tg为-107℃,当升降温速率为10 K/min时,在-63℃和-8℃附近呈现出明显的冷结晶峰和熔融峰.     

裂解色谱法(PGC)分析聚丁二烯分子链结构

近年来热裂解色谱法(PGC)发展不断完善,已成为高分子结构分析的有力手段。利用PGC法对聚丁二烯分子链结构的研究已有很多报导。庄野曾提出用VCH/BD(克分子比)表征聚丁二烯分子链中1,4-结构的含量;Perry通过对1,2-和1,4-结构的聚丁二烯热裂解反应研究,建议用C_2/BD表征聚丁二烯分子链中1,2/1,4结构克分子比。但由于方法的     

稀土顺1,4聚丁二烯的分子缠结与结晶

本文用电镜研究了经过分级得到的不同分子量及不同分子量分布的稀土顺1,4 聚丁二烯(Ln-PB)及镍顺1,4 聚丁二烯(Ni-PB)的低温结晶形态、结晶成核及生长机理。发现低分子量 PB以预现成核为主,而高分子量PB以大分子的缠结为中心的散现成核为主,得到两种不同片层缠结形态的PB球晶。其结晶形态及速率主要受高分子量中的大分子缠结影响。     

RADIAL DISTRIBUTION FUNCTION OF cis-1,4-POLYBUTADIENE BY ELECTRON DIFFRACTION

The interatomic distance function of rareearth catalyzed cis-1,4-polybutadiene was studied by" radial distribution function (RDF) derived from electron diffraction. Two intramolecular peaks and three interrnolecular peaks have been found on the RDF. The appearance of such a number of intermolecular maxima on the RDF can be explained by the local parallel packing of long molecular chains of the amorphous polymers.     

分子动力学模拟无定形BCN体系结构特征

为研究无定形BCN材料的原子结构特征, 采用分子动力学方法模拟了高温下无定形BCN体系的动力学行为, 计算并分析了引入C原子对体系的径向分布函数(RDF)和配位数的影响. 模拟结果表明, C原子对BCN体系的RDF曲线的峰位置及形状影响很小, 但使其偏径向分布函数(PRDF)的一些峰向右偏移; 引入的C原子部分占据了原来N原子的位置, 使得B-N的配位数降低. 在模拟条件下, 未观察到BN相与C相分离.     

聚苯乙烯非晶区结构的RDF研究

本文介绍了以X-射线衍射法测定非品区结构的径向分市函数RDF方法，并将其应用于聚苯乙烯（PS）非晶区的结构研究．     

RDF法对非晶态聚醚砜共聚物的近程有序结构研究

用径向分布函数(RDF)研究了聚醚砜共聚物(PES)在r=1.5 nm范围内的近程结构, 结果表明, 分子链间存在近程有序结构, 有序周期约为0.5 nm; 聚醚砜共聚物经退火处理后, 由g(r)图可以看出, 第一个峰变高、变窄; 由G(r)图可以看出, 分子链间第一个有序区内, 分子链间贡献大于链内贡献; 于200 ℃退火处理后有序畴尺寸(rs)略有增大, 原子平均位移(σ)变小, 使得分子链内原子间距分布更加均匀, 相邻分子链间距(rv)变小. 同时透射电镜(TEM)的形态结构分析表明, 经退火处理后, 其聚集态确实形成了某种局部有序的结构.     

聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能研究 Ⅸ.双冷结晶峰的本质

<正> 对差示扫描量热(DSC)测得的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)双冷结晶峰。现用红外光谱、吸水动力学和X-光衍射等手段,对其本质作进一步探讨。结果表明,PET在潮湿环境放置过程中,其分子链构象未观察到变化,从而提出了PET在玻璃化温度(T_g)以下超分子结构仍进行有序化的不同看法并对双冷结晶峰的本质作了初步解释。 1.从高温的冷结昌向低温的冷结昌转化过程的表征     

新型含磷无机离子交换剂研究(Ⅵ)——非晶态交换剂六偏磷酸锡的结构分析

通过大角度X射线散射分析,求出了新型无机离子交换剂六偏磷酸锡的径向分布函数,推断其化学结构。应用此结构较好地解释了交换剂的离子交换性质。     

间规1,2-聚丁二烯结晶结构研究

以间规1,2-聚丁二烯(s-PB)为研究对象,通过原位同步辐射小角X射线散射(SR-SAXS)和广角X射线衍射(WAXD)研究其结晶结构的变化过程.SR-SAXS曲线中存在明显的散射峰,表明在等温结晶过程中形成有序结晶结构;在等温结晶后间规1,2-聚丁二烯的片晶厚度、微晶尺寸均正比于1/Tc∞-T,根据高分子结晶中介相机理可以做出合理的解释.     

Structural features and molecular assembly of amorphous phosphazenic materials in the bulk--combined theoretical and experimental techniques: Tris-(2,2'-dioxy-1,1'-binaphthyl)cyclotriphosphazen

The structure and the assembly of tris-(2,2'-dioxy-binaphthyl)cyclotriphosphazene [(+)-[NP3(O2C20H12)3], DBNP, in the solid amorphous state was studied using molecular dynamics (MD) including ad hoc quantum mechanically derived force field (FF) parameters, in combination with the energy dispersive X-ray diffraction (EDXD) technique. The atom-atom radial distribution function (RDF) curve obtained through the EDXD experiment revealed low intensity peaks not attributable to the intramolecular distances of the single molecule, but clearly featuring a low energy state of long-distance three-dimensional assembly. The radial distribution functions (RDF) were calculated for various models of DBNP submitted to theoretical MD simulations. Based on the comparison of theoretically calculated RDFs and those obtained from the EDXD experiment, the predominant structural motif of the material in the bulk was found to have DBNP molecules laid one upon the other to form tubular nanostructures. These contain eight DBNP units each (length ca. 46 A) with two and three of these units aligned in parallel and held together. The material can be represented as a bulk of tubular snake-like chains undergoing distortions with a step of eight DBNP units. The bending angles, that vary randomly, attain limited values sufficient to induce disorder and thus nonperiodic structure. The present application of MD simulations combined with EDXD data appear to be a general approach to solve for the first time otherwise intractable issues concerning structural features and assembly of molecular materials in the bulk.     

纳米Co-B非晶态合金对高氯酸铵分解的催化性能

 利用化学还原法制备了纳米 Co-B 非晶态合金,并用透射电镜、X射线衍射、差示扫描量热和N2吸附表面积测试等技术对样品进行了表征. 运用差热分析研究了纳米 Co-B 非晶态合金对高氯酸铵(AP)分解的催化性能. 结果表明,加入 Co-B 非晶态合金后AP的高低温放热峰相连,合并成一个高而大的放热峰,且峰温有很大程度的降低, 这说明纳米 Co-B 非晶态合金对AP热分解有很好的催化活性. 同时, Co-B 非晶态合金能使AP的表观分解热显著增大.     

烷氧基取代金属酞菁固态薄膜光谱及结构的研究

本文选用一种烷氧基取代的金属酞菁化合物,溶解旋涂于玻璃基板上,分别经有机溶剂处理和加热处理,发现都可以使吸收光谱范围向长波方向拓宽。X-射线衍射研究表明:经上述方法处理后都可使染料分子的聚集程度发生变化,堆砌方式由微晶型向晶型结构转变,高分辩率扫描电镜观察进一步证实了上述结果。