乙二醇对四氢呋喃聚合反应及其产物分子量的影响

以磷钨酸/环氧氯丙烷(HPW/ECH)引发四氢呋喃阳离子开环聚合,通过引入链转移剂乙二醇(EG)控制聚四氢呋喃(PTHF)的分子量;以PTHF产率和数均分子量(M n)为试验指标,通过正交设计方法全面考察了聚合温度、聚合时间、ECH、HPW和EG等因素,尤其是链转移剂EG对聚合反应和聚合物分子量的影响.利用热重分析(TGA)分析了HPW从25℃升温至400℃的失水状况;利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱法(GPC)等对聚合物分子结构、分子量及其分布进行了表征.研究结果表明,HPW在170℃下活化2 h活性最高;聚合体系中引发剂与促进剂存在协同作用;通过引入EG作为链转移剂,使EG与THF之间形成络合竞争反应,可有效控制活性链增长,抑制"回咬"反应的发生,减少聚合过程中带环体聚合物的生成;EG的加入有效地控制了PTHF的M n,从12000~23000降低至1100~1700,并使分子量分布(MWD)明显变窄,由双峰分布变为单峰分布;同时,聚合体系的传质效率较高使得聚合物产率从50%提高至80%左右.     

聚四氢呋喃三元醇的合成及表征

合成了一种新的三元引发剂[C₂H₅C(CH₂OCH₂CH₂CO+ClO₄^-)₃],并用于制备聚四氢呋喃三元醇.用¹HNMR,FTIR和GPC法对聚合物的结构进行了表征.结果表明,产物中环状齐聚物的含量极低.对聚合物水解产物的分子量及分子量分布测定结果表明,产物为预期的三元醇,聚合反应过程中链转移可以忽略,聚合物的分子量可控.     

环氧氯丙烷促进磷钨酸引发四氢呋喃聚合

环氧氯丙烷促进磷钨酸引发四氢呋喃聚合;聚四氢呋喃;开环聚合;     

用三氟化硼引发体系制备聚丁二醇

分子量在3000以下特别是1000或2000的聚丁二醇(PTMG)是制备嵌段聚醚聚氨酯及嵌段聚醚聚醋弹性体的重要软段原料。用三氟化硼(BF_3)体系引发制备PTMG巳有报道,但尚难在工业上采用,主要是引发效率低。前已报道,BF_3-环氧氯丙烷(ECH)体系的引发效率比BF_3-环氧乙烷(EO)体系高2.5～6倍,比BF_3-环氧丙烷(PO)体系高2～3倍。本文用BF_3-ECH为引发体系,并用水为分子量调节剂制备分子量1000或2000的PTMG,测     

降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制

使用Grubbs催化剂催化降冰片烯单体进行开环易位聚合反应, 研究了催化剂搅拌溶解时间、聚合反应的溶剂极性和三苯基膦的加入等反应条件对降冰片烯单体ROMP反应分子量及分子量分布的影响, 从而得到降冰片烯ROMP反应的最佳条件.     

基团转移聚合中分子量和分子量分布的研究

<正> 基团转移聚合的主要优点是能在室温下进行甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯腈等极性单体的控制聚合,得到实测分子量和理论分子量相近的、多分散指数较小的聚合物。对于每一种新发现的引发剂和催化剂组成的引发-催化体系,亦是在高转化率的前提下,视其实测分子量和理论分子量的相符程度和多分散指数的大小而评判其优劣。目前已报道的有关控制分子量及多分散指数的工作,大多限于研究催化剂含量的影响。而反应条     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅱ.水的反应行为

前报我们对低腐蚀性非均相的磷钨杂多酸Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０（ＰＷ１２）引发体系进行了研究［１］,发现环氧乙烷（ＥＯ）可有效地促进ＰＷ１２引发的四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合反应,大幅度地降低了引发剂用量,聚合物收率显著提高,并发现聚合过程中不存在链终止反应．产物...     

稀土催化四氢呋喃开环聚合

1937年Meerwein首次发现Et_3O~(+BF)可催化四氢呋喃(THF)开环聚合。到目前为止,发现能使THF开环聚合的催化剂有质子酸、Lewis酸、洋离子、正碳离子等。1990年吴健等将(Acac)_3Nd-(i-Bu)_3Al-H_2O-环氧氯丙烷催化体系应用于THF聚合,发现它和(i-Bu)_3Al-H_2O-环氧氯丙烷体系具有相同的活性,这说明稀土配合物没有参与活性中心的形成。本工作发现(CF_3CO-2)3Ln(Ln=Y,La,Ce,     

聚乙二醇/四氢呋喃三臂嵌段共聚醚的合成研究

以三臂聚乙二醇、四氢呋喃为主要原料,在三氟化硼乙醚的催化作用下进行阳离子开环聚合反应,合成了聚乙二醇-四氢呋喃三臂嵌段共聚醚.通过正交试验考察了反应时间、配料比、催化剂用量和助开环剂用量等因素对所合成的嵌段共聚醚羟值的影响,得到了合成较大相对分子质量三臂嵌段共聚醚的较佳合成条件,并采用红外光谱法、凝胶渗透色谱法、核磁共振测试对所合成的共聚醚进行了表征.     

电子显微镜方法测定聚丙烯酰胺的分子量及分子量分布

用电子显微镜研究了聚丙烯酰胺的形态结构。将聚合物溶于正丙醇/水的混合溶剂中,用喷雾的方法制得单分子球粒,用电镜测定球柱尺寸,计算其数均,重均分子量及分子量分布。并讨论了沉淀剂/溶剂比例、溶液浓度及喷雾方法对所得结果的影响。     

窄分布支化结构稀土顺丁橡胶的性能

利用稀土钕催化体系合成窄相对分子质量分布的顺丁橡胶(NMWD-NdBR),研究了NMWD-NdBR的结构和性能,并与宽相对分子质量分布的稀土顺丁橡胶(WMWD-NdBR)进行对比。 结果表明,相同温度转速条件下NMWD-NdBR表现更为优异的流变行为;NMWD-NdBR与WMWD-NdBR相比,焦烧时间和硫化时间基本相似,但最小转矩(M_L)降低,最大转矩(M_H)提高,表现为更好的加工行为和更佳的物理机械性能;橡胶加工分析仪测试的数据可知,同样配方和加工工艺条件下,NMWD-NdBR具有与WMWD-NdBR相似的Payne效应和更低的滞后损失(tanδ),tanδ与碳黑分散性以及滚动阻力吻合性良好。     

自由基聚合反应物相对分子质量分布的计算

结合隐函数和ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法，给出了自由基聚会反应物相对分子质量分布函数的可计算解的形式。分析积分函数的性质，确定了有效积分区间，提高了计算速度，给出苯乙烯本体聚合反应物相对分子质量分布的理论计算结果，与实验结论一致。     

木质素分散剂相对分子质量分布的测定

利用凝胶渗透色谱法测定了木质素分散剂的相对分子质量分布。结果表明 ,Reax- 85A相对分子质量分布为 50 0～ 350 0 0 ,M- 9为 10 0 0～ 50 0 0 0。Reax- 85和 M- 9各薄层分离组分的相对分子质量分布的测定结果说明 ,组分 Rf值越大 ,流出体积越大 ,相对分子质量越小。 Na OH溶液的浓度对洗脱图形有很大影响 ,当其浓度为 0 .5mol/L时图形趋于稳定     

分散聚合法制备窄分布聚苯乙烯微球

窄分布聚合物微球有相当广泛的用途，如用于色谱柱填料，过滤器效能和孔径的测定标准，生化反应的载体等［１］．制备聚合物微球的方法有多种：如悬浮聚合物法可以制得微米级球体，但粒径分布较宽［２］；超微乳液聚合法，却仅能制得小于１μｍ的超微球［３］；唯有分散聚...     

Molecular Weight Distribution of Living Radical Polymers

Summary: The molecular weight distribution formed in an ideal living radical polymerization is considered theoretically. It was found that the hypergeometric function that combines the most probable and the Poisson distribution represents a fundamental distribution of the living radical polymers. The number‐ and weight‐average molecular weights are derived for this fundamental distribution, together with those for polymerizations in a batch and in a continuous stirred tank reactor. These average molecular weight functions are obtained based on the arithmetic calculations without deriving the distribution functions. The effect of the monomer transfer reactions on the formed MWD is also considered. The present study clarifies the relationship between the reaction mechanism and the formed molecular weight distribution as well as the fundamental characteristics of living radical polymers.

Calculated number fraction distribution N(r) development with (dashed) and without (solid) the monomer transfer reactions.     

Molecular Weight Distribution Simulation in Equilibrium Ring‐Opening Polymerization: A New Macroscopic Model

Compared with other types of polymerization, the molecular weight and its distribution (MWD) of equilibrium ring‐opening polymerization (EROP) are complicated and have not been extensively studied. By using statistic method, a series of equations based on polymerization mechanism is established to describe numbers of rings, chains, and active centers. Using this new model, the predicted results of polydimethylsiloxane synthesized by EROP agree well with experimental results. This model has advantages in molecule number, calculation speed, and stability when compared with the Monte Carlo simulation. It also has the potential to replace Monte Carlo simulation in MWD prediction.     

测定水性聚氨酯树脂平均相对分子质量及其分布的高效凝胶渗透色谱法

选用HP PL gel MIXED-B柱双柱串联，四氢呋喃作流动相，紫外吸收检测器测定了水性聚氨酯树脂的平均相对分子质量及其分布；通过一系列的条件试验，确定了最佳的凝胶色谱（GPC）条件，结果令人满意；该研究有助于了解水性聚氨酯树脂性能，有效地指导工艺生产和基础研究。     

异丙氧基钕系催化剂合成窄分布聚异戊二烯

采用异丙氧基钕/二异丁基氢化铝/含氯化合物（Nd(OiPr)3/Al(iBu)2H/RCl）催化体系,催化异戊二烯（IP）聚合。 考察了氯源和陈化温度对聚合的影响,并通过IR、NMR和GPC等技术手段对聚合物的微观结构、相对分子质量及相对分子质量分布等进行了表征。 结果表明,氯源种类对聚异戊二烯的相对分子质量分布影响较大。 采用Nd(OiPr)3/Al(iBu)2H/Me2SiCl2催化体系可制得窄分布(MWD＜1.5)的聚异戊二烯;该体系催化异戊二烯聚合过程中,陈化温度对聚异戊二烯的MWD影响较大,在0~50 ℃陈化时,MWD可保持在1.5以下,陈化温度的进一步升高,MWD则变得很宽;同时,随陈化温度升高,聚合收率不断增加,聚合物1,4-结构含量稍有增加。     

介孔二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成聚四氢呋喃

采用浸渍法制备了介孔二氧化硅(SiO2)负载的磷钨杂多酸(PW12)催化剂(PW12/SiO2),其物化性质和表面酸强度经BET,IR,TG-DTG和Hammett指示剂法表征.以PW12/SiO2催化四氢呋喃开环聚合合成聚四氢呋喃(PTHF),考察了PW12的负载量[w(PW12)]和焙烧温度对催化剂活性的影响.实验结果表明,在w(PW12)为35.0%,于230 ℃焙烧活化3 h的条件下制备的催化剂(35Cat)活性最高.以35Cat为催化剂,用量占反应物总质量的15.0%时,PTHF收率达60.2%.     

窄分布壳低聚糖的制备

窄分布壳低聚糖的制备;壳低聚糖;氧化降解;微环境极性