气相色谱—质谱法测定酒样中多种有机锡化合物

对白酒中的有机锡化合物运用NaBEt4进行衍生,并采用液液萃取和气相色谱—质谱法(GC-MS)对5种衍生物进行分析,建立了5种有机锡同时分析的新方法.选用选择离子扫描模式进行定性和定量分析,实验对影响反应的重要参数进行了优化.在优化条件下,5种有机锡化合物在0.01～4.0 μg·mL-1的线性范围内得获得了较好的线性,检测限,相关系数为0.992 3～0.999 9,检测限为0.4～5.0 μg·L-1.在0.05、0.50和4.0μg·mL-13个添加水平获得了较好的回收率,其相对标准偏差低于13.4％.该方法简便、快速、容易操作,初步运用于检测酒样中的有机锡化合物,取得较满意的结果.     

超声波提取-气相色谱-质谱法测定紫菜中甲基锡及乙基锡

建立了紫菜中二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡的同时检测新方法。紫菜样品经过超声波辅助提取,采用四乙基硼酸钠对紫菜样品提取液中的有机锡化合物进行衍生后,经活性炭净化,运用气相色谱-质谱法(GC-MS)进行分析。在优化条件下,3种有机锡化合物在0.02~2.5 mg·L-1的范围内得获得了较好的线性,检测限分别为0.004 3、0.003 8和0.002 6mg·L-1,其相关系数分别为0.998 0、0.999 1和0.998 5。二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡在0.05、0.50和2.0 mg·L-1 3个添加水平的平均回收率为72.6%-95.7%,相对标准偏差为5.14%-9.26%。该方法可以用于紫菜样品中多种有机锡化合物的同时检测。更多还原     

含硅有机锡催化合成香料苯乙酮环乙二缩酮

以二[(三甲基硅基)亚甲基]二氯化锡和三[(三甲基硅基)亚甲基]氯化锡为催化剂,通过苯乙酮和乙二醇合成苯乙酮环乙二缩酮的反应,探讨了含硅有机锡化合物的催化活性,并讨论了催化剂用量、溶剂、反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明,含硅有机锡化合物是合成苯乙酮环乙二缩酮     

基于磁性分子印迹胶体磁珠分离和GC-MS检测血清中脂联素

采用分子印迹技术, 以3,4-二氯苯乙酸(DCP)作为模板分子合成了MWCNTs@DMMIPs材料, 克服了脂联素(ADPN)质量浓度低, 不易形成氢键等缺点, 增强了材料的吸附能力. 实验对血类中常见的ADPN用GC-MS方法进行检测, 检测限为0.32μg?mL-1, 回收率为83.2%~101.2%. 材料适用于血类中常见的ADPN检测.     

新型分子印迹荧光传感器对海水中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的快速检测技术研究

构建对邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(Bis(2-ethylhexyl) phthalate, DEHP)具有特异荧光响应的分子印迹-量子点传感器, 应用于实际样品中DEHP的残留检测. 采用改进的反相微乳液法, 制备了对DEHP具有较高选择性和灵敏性响应的分子印迹-量子点纳米结构聚合物(MIP-QDs), 通过扫描电镜、红外光谱、X射线光电子能谱、选择性分析等方法对获得的MIP-QDs理化特性进行分析, 成功将印迹层锚定在QDs上. 进一步通过响应体系优化, 结果表明, 构建的MIP-QDs在V (水)V (乙醇)=82、pH为8.0体系中, 对DEHP具有较高的选择性响应; 并在0.005~25.0mg·L-1的DEHP质量浓度范围内, DEHP质量浓度与荧光猝灭效率()间存在良好线性关系, 相关系数为0.9901, 检测限低至1.5?g·L-1, 加标回收率为92.0%~96.8%, 相对标准偏差低于8.2%; 且在实际海水检测与GC-MS/MS检测结果之间具有良好的一致性. 充分表明本文构建的MIP-QDs荧光传感器可用于海水中DEHP的实时定量检测.     

染料分子印迹聚硅氧烷的制备及性能研究(Ⅰ)

分别以分散蓝和分散红两种染料为模板分子,3种硅烷偶联剂为功能单体,二氧化硅微球为载体,应用自组织法,制备了两种染料分子印迹的微球形聚硅氧烷.采用分光光度法,研究了分子印迹聚硅氧烷对各自模板分子的吸附性能及选择性识别性能.结果表明,与非印迹聚硅氧烷相比,染料分子印迹的聚硅氧烷对其模板分子具有较高的吸附能力,分子印迹聚硅氧烷的吸附速率也被讨论.     

低温高压萃取-气相色谱质谱法同时测定水样中多种有机锡化合物

应用高压低温萃取技术对目标物进行萃取,采用NaBEt4衍生,结合气相色谱-质谱分析技术,研究建立了水样中多种有机锡化合物(二丁基锡,三丁基锡和三苯基锡)同时检测的新方法。实验采用高压冷冻萃取釜进行萃取,对水样的萃取方式,有机萃取溶剂种类以及水相和有机相的比例等参数进行了优化。在优化的实验条件下,二丁基锡,三丁基锡和三苯基锡3种化合物在0.01~1.0μg·mL-1的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数分别为0.997 7,0.999 7和0.999 7,检测限分别为0.34,0.41和0.20μg·L-1。3个加标水平的平均回收率在74.1%~100.5%之间,相对标准偏差在4.7%~9.1%之间。该方法快速、简便、经济环保,适合于水样的分析检测。     

硝基芳烃对鼠伤寒沙门氏菌毒性的DFT研究

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G**水平下,全优化计算了20种硝基芳烃化合物,从中获得分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO)、前线轨道能级差、分子总能量(ET)、硝基净电荷(QNO2)、与硝基相连的苯环碳原子上的净电荷(QC-NO2)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V).结合硝基芳烃化合物对沙门氏菌的致变毒性数据(lgNR),由线性回归方法建立QSAR模型,其复相关系数R2=0.916.该模型的预测值与实验值基本吻合.进一步的分析表明,硝基芳烃化合物的毒性主要由ELUMO,QNO2和V决定.苯环上取代基的类型直接影响标题化合物的毒性大小,强吸电子基如硝基会降低ELUMO的大小,使化合物毒性增强;相反,给电子基团氨基的存在则会使化合物的毒性降低.     

二氟硼姜黄素烯丙基醚的合成及Pd(0)荧光探针性质研究

钯（Pd）是一种性质非常特殊的稀有过渡金属,在化学以及材料科学中具有重要地位.钯催化反应的产物中常有一定浓度的残余钯污染,需要进一步纯化和检测.因此发展用于检测Pd的技术手段很有必要.零价钯可以通过对烯丙基氧化插入而切断烯丙基醚类化合物的C-O键.基于这个反应,设计合成了荧光分子二氟硼姜黄素烯丙基醚化合物,并测试了其紫外光谱和荧光光谱,研究了其对钯化合物的选择性识别作用.结果表明,该荧光分子对二价钯并无响应,只有零价钯Pd2(dba)3使该分子荧光发生猝灭.该荧光分子对于零价钯表现出很好的选择性和响应性,可作为基于脱烯丙基化反应检测零价Pd的荧光探针,为“turn off”型荧光探针.     

染料分子印迹聚硅氧烷的制备及性能研究（I）

分别以分散蓝和分散红两种染料为模板分子，3种硅烷偶联剂为功能单体，二氧化硅微球为载体，应用自组织法，制备了两种染料分子印迹的微球形聚硅氧烷。采用分光光度法，研究了分子印迹聚硅氧烷对各自模板分子的吸附性能及选择性识别性能。结果表明，与非印迹聚硅氧烷相比，染料分子印迹的聚硅氧烷对其模板分子具有较高的吸附能力，分子印迹聚硅氧烷的吸附速率也被讨论。     

二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯的合成及结构表征

合成了二环己基(三甲基硅基亚甲基)溴化锡及9个二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯,并通过IR1、H NMR及13C NMR的测定确定了它们的分子结构。结果显示,二环己基(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯为中心锡原子四配位的单体结构。     

二苯基(含硅烃基)锡化合物的合成及结构表征

合成了二苯基-[(乙基二甲基硅基)亚甲基]碘化锡和10个二苯基-[(乙基二甲基硅基)亚甲基]锡芳香酸酯,利用IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析对它们的分子结构进行了表征,结果显示中心锡原子为四配位的单体结构;生物活性测定的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性。更多还原     

二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡化合物的合成、结构及杀螨活性

合成了二苯基-(三甲基硅基亚甲基)碘化锡及10个二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯,并通过IR和1H NMR对目标化合物结构进行了表征,结果显示,二苯基-(三甲基硅基亚甲基)锡芳香酸酯为中心锡原子四配位的单体结构。生物活性实验的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性。     

双-三[(三甲硅基)亚甲基]锡二元羧酸酯的合成和结构表征

合成了四个新的双核含硅有机锡化合物双-三[(三甲硅基)亚甲基]锡二元羧酸酯，通过IR、^1H-NMR、^13C-NMR和元素分析的测试确定了它们的分子结构。红外光谱测定结果显示．中心锡原子为四配位的单体结构；生物活性的初步测定结果表明，该类化合物具有较好的杀螨活性。     

原子热振动参数及误差 的 计算

本文 在 晶体结构 中原 子各 向异 性热振动参数 U.,,与 B` ,,关系的基础 上,讨论了 从现有通用 程 序计 算所得 的各 向异性热振动参数 B,,出发,计算等效各 向同性热振动参 数 U eq 的间题 ;并 从 误 差 理 论 出 发.得 出等效各 向同性 热振动参数 .U,的标准偏差 计算公式.用 F O R T R A N语 言编写 了 由 B. ,,计算 队,及 其标准偏差 的程 序,可供 晶体学工作 者实际 使用.     

准-维有机超导的NDAP机制

本文引入一个简单的势来模拟准一维有机材料中电子所受之势,并利用无规相近似和线性响应理论求得非朗道衰减的声等离激元(Non-Damping Acoustic Plasmons简称NDAP),然后提出了准一维有机超导的NDAP新机制,并对准一维有机超导体(TMTSF)_2PF_6和准一维有机导体TMTSF-DMTCNQ进行了数值计算、比较和讨论.最后指出利用NDAP机制,得到高T_c的准一维超导体是完全可能的,并讨论了有利于提高准一维超导体转变温度的条件.     

新疆巴里坤湖晚第四纪沉积地球化学特征与古气候

根据新疆巴里坤湖晚第四纪沉积的有机质、化学元素分布与古气候关系的讨论,得到如下结论:1.有机质和化学元素分布与生物地层旋回有很好的相关性,表明中纬度内陆干旱区存在着冷湿—暖干的气候格局,这一格局从晚更新世以来即制约着本区地球化学环境的发展。2.在干旱区封闭湖盆,有机质组成和化学元素组合变化主要受有效降水多寡(或湿度)的控制和影响,C/N、Sr/Ba和CaO/MgO比值均反映本区古气候变化具有周期性。3.多数化学元素和CaCO_3含量分布表明本区古气候自更新世以来向着干旱化波动发展。     

东海陆架区沉积物中铁、锰、硫化物、有机质和细菌间关系的探讨

本文从生物地球化学观点出发,详细讨论了东海陆架区沉积物和间隙水中铁、锰、硫化物、有机质和细菌间的关系。研究表明:在细菌媒介下,沉积物中铁、锰和水体中硫酸根都参与了沉积物中某些有机物的降解反应;弧菌(Vibrionaceae)和棒状形菌(Coryneforms)可能是水体中硫酸根参与降解有机物反应时的主要媒介物;弧菌和假单孢杆菌(Pseudomonas)可能是Fe~(3+)还原时的主要媒介物;而传代中死亡细菌和G~-杆菌则可能是Mn~(4+)还原时主要媒介物。笔者提出东海陆架区沉积物中硫酸根(SO_4~(2-))是降解有机物的主要电子接收者。     

空气中挥发性有机化合物的研究进展

本文系统地讨论了空气中挥发性有机化合物(VOCs) 的研究现状, 重点介绍了室内外空气中 VOCs 的污染状况及来源, 简要叙述了空气中VOCs的采集、 前处理和分析方法及人体接触VOCs的程 度 ,共引文献76篇.